化学分离工程课件-超临界萃取.pptVIP

图中： E—S为恒温减压分离过程 D——P为恒压升温分离过程 超临界CO2萃取萘过程 超临界萃取原理 超临界萃取通常有四种工艺流程： 等温降压过程是应用最方便的一种流程。流体经升压后达到超临界状态，到达状态点1，流体经换热后进入萃取器与物料接触，溶解溶质，此过程压力保持不变，在状态点2。然后萃取物料通过减压进入分离器，到达状态点3，此时由于减压而使流体的溶解能力下降，溶质析出，减压后的流体经压缩后回到状态点1，进行下一个循环。 等温降压过程 等压情况下，通过改变过程的温度也能实现溶质的萃取和分离。但温度对溶质溶解度的变化比较复杂，在转变压力以下，温度增加溶解能力下降；在转变压力以上，温度下降，溶解能力下降。 等压变温过程 在分离器内放置能吸附被萃取物的吸附剂，可实现等压、等温下的萃取和分离，此时压缩机只用于克服循环阻力。但由于涉及到吸附剂的再生，故此流程适用于被萃取物较少的去杂质过程。 使用吸附剂的过程 超临界流体中加入惰性气体，如CO2中加入氮气或氩气可降低其溶解能力，达到分离溶质。此过程为恒温、恒压，但牵涉到混合气体的分离回收。 加入惰性气体的过程 * 超临界萃取 目录 超临界流体及其性质 超临界萃取及其应用 什么是超临界流体 超临界流体（SCF） 是指物质的压力和温度同时超过其临界压力(Pc)和临界温度(Tc)时的流体。 即，TTc，PPc 超临界流体不是液体，也不是通常状态下的气体，是一种特定状态的流体 1、处于临界点状态的物质可实现从液态到气态的连续过渡，两相界面消失，汽化热为零。 2、超过临界点的物质（ TTc ），不论压力有多大，都不会使其液化，压力的变化只引起流体密度的变化。 超临界流体萃取（SFE，Supercritical Fluid Extraction）是利用流体在临界点附近所具有的特殊溶解性能而进行的一种化工分离过程。 超临界萃取的发展 1879年Hanney和Hogarth发表了他们研究非挥发性无机盐，如氯化钴、碘化钾、溴化钾等在超临界乙醇中的溶解现象。 1905年，Buchner首先研究了萘在超临界CO2中的溶解。接着人们研究了蒽、菲、樟脑苯甲酸等挥发性有机物在超临界CO2、甲烷、乙烷、乙烯、三氟甲烷等中的溶解现象。 1955年，Todd 和 Eling提出超临界流体用于分离的理论，同时出现了相关的专利。 20世纪70年代的能源危机，使节能成为热点。无相变的超临界流体萃取迅速发展起来，人们期待用SFE分离醇和水的混合物，替代高能耗的精馏。 1978年，德国建成了超临界流体萃取咖啡因的工业化装置； 1979年，美国的Kerr— McGee开发了超临界流体处理渣油的工业化装置。 1982年，德国建成超临界CO2萃取啤酒花的大型装置，年处理5000吨； 我国在八十年代开始超临界流体萃取研究，国家在“八五”期间进行产业化攻关。 1994年，广州南方面粉厂从德国伍德（UHDE）公司进口一套萃取器为300升的超临界萃取装置，生产小麦胚芽油。现在最大的生产装置，萃取器体积为1500升。 1822年，Cagniard de la tour 首次发现，在一定条件下，物质可实现从液体到气体的连续过渡，这就是最早观察到的临界现象（见图）。 1869年，英国皇家学院的Thomas Andrews 画出了CO2的Pr(P/Pc)—Tr(T/Tc)—ρr(ρ/ρc)状态图。 超临界流体的PVT关系 在临界点上： 对于理想流体，P-V-T的关系表示如下： PV = nRT 对于带压力的体系，1873年J.D.van der Waals给出了如下的计算式： Soave-Redlich-Kwong方程 Peng-Robinson方程 对于混合物，其混合规则为： 物质在超临界流体中的溶解度计算 假设物质溶解经历如下过程： （1）溶质分子A由其主流扩散到二相界面； （2）分子A穿过界面进入溶剂相； （3）分子A在界面上或和溶剂相内与溶剂分子B发生缔合作用 式（1）、（2）的平衡常数可分别表示为： 合并式（1）及（2）有 ...............(5) 其平衡常数K为： 对于反应式（1）的广义理解为：n=0时，意味着无缔合反应，仅有A的相平衡时，K不是无意义，而是K≡1。 若被萃取相中组分的摩尔浓度用x表示，超临界相中组分的摩尔浓度用y表示。 设溶剂为1；溶质为2；溶质与溶剂的反应