化学分离工程课件-结晶.pptVIP

第一节 结晶基本原理 这样都会影响产品的纯度，常常需洗涤或重结晶降低或除去杂质。当结晶的速度过大时，常易形成包含母液等杂质的晶簇，这样情况也称为包藏。对于此种情况，用洗涤的方法不能除去，只能通过重结晶来除去。 洗涤的关键是洗涤剂的确定和洗涤方法的选择。如果晶体在原溶剂中的溶解度很高，可采用一种对晶体不易溶解的液体作为洗涤剂，此液体应能与母液中的原溶剂互溶。例如，从甲醇中结晶出来的物质可用水来洗涤；从水中结晶出来的物质可用甲醇来洗涤。这种“双溶剂”法的缺点是需要溶剂回收设备。 第一节 结晶基本原理 对于晶体（滤饼）的洗涤，一般采用喷淋洗涤法，操作时应注意：①洗涤液喷淋要均匀；②对于易溶的晶体洗涤，滤饼不能太厚，否则洗涤液在未完全穿过滤饼前，就已变成饱和溶液，以致不能有效地除掉母液或其中的杂质；③洗涤时间不能太久，否则会减少晶体产量；④易形成沟流，使有些晶体没有被洗涤，从而影响洗涤效果。当采用喷淋洗涤不能满足产品纯度要求时，为加强洗涤效果，常采用挖洗的方法。此法是将晶体（滤饼）从过滤分离器中挖出，放入大量洗涤剂中，搅拌使其分散洗涤，然后再进行固液分离。挖洗法的洗涤效果很好，但溶质损失量较大。 第一节 结晶基本原理 在反应结晶法中，结晶物质在溶剂中的溶解度可能相当小，而母液中却可能含有大量的可溶性杂质，此时用简单的过滤洗涤不能适应产品纯度的要求，尤其是产品粒度细小时更是如此。例如将BaCl2和Na2SO4的热溶液混合，BaSO4作为晶体产品析出，但其粒度很小，过滤和洗涤都将遇到困难，此种情况下，可采用“洗涤——倾析法”除去母液中的NaCl。 经分离洗涤后的晶体，杂质含量降低，过滤分离后，仍为湿晶体（洗涤剂残留在晶体中），为便于干燥，洗涤后常用易挥发的溶剂（如乙醚、丙酮、乙醇、乙酸乙酯等）进行顶洗。例如灰黄霉素晶体，先用1:1的丁醇洗二次（大部分油状物色素可被洗去），再用1:1乙醇顶洗一次，以利于干燥。 第一节 结晶基本原理 （2）晶体结块及防止 结块的原因很多，如大气湿含量、温度和晶体本身的吸湿性。关于晶体结块的理论，目前公认的有结晶理论和毛细管吸附理论。 ①结晶理论 由于物理或化学原因，使晶体表面溶解并重结晶，于是在晶粒之间相互接触点上形成晶桥而粘结在一起。 物理原因是与物质吸湿性密切相关，所谓吸湿性指不同的物质从空气中吸收水分的性质。晶体从空气中吸收水分的程度取决于物质的化学组成、空气中水蒸汽含量和晶体的比表面积。晶体的吸湿性程度可用吸湿点h来表示： （9-2） 第一节 结晶基本原理 式中 Pa——盐类饱和溶液上的水蒸汽压，MPa ； P——纯水上方的水蒸汽分压，Mpa 。 当周围空气中水蒸汽蒸汽压比盐类饱和溶液的水蒸汽压大，则吸湿而潮解，反之盐中的水分就蒸发，如果盐类先潮解而后蒸发，将会使晶体颗粒胶粘在一起而结块。因此，结晶产品还应贮藏在干燥、密闭的容器中。 结块的化学原因是由于晶体产品中杂质的存在，使晶粒表面在接触中发生化学反应或与空气中的O2、CO2等发生化学反应，反应物因溶解度降低而析出，导致晶体结块。如果温度高可增大化学反应速度，使结块速度加快。 第一节 结晶基本原理 ②毛细管吸附理论 由于微细晶粒间毛细管吸附力的存在，使毛细管弯月面上的饱和蒸汽压低于外部的饱和蒸汽压，这就为水蒸汽在晶粒间扩散造成条件，使晶体易于潮解，最后结块。 影响结块因素：包括外部和晶体自身因素。外部因素主要是空气湿度及温度。晶体自身因素包括晶体的性质，化学组成，粒度和粒度分布及晶习。粒度不均匀的晶体，隙缝较少，晶粒相互接触点较多，因而易结块；均匀整齐的粒状晶体，结块倾向较小，即使发生结块，由于晶块结构疏松，单位体积的接触点少，结块易弄碎，所以晶体粒度应力求均匀一致。 第一节 结晶基本原理 另外，晶体受压，一方面使晶粒紧密接触而增大接触面，另一方面对其溶解度也有影响，因此压力增加导致结块严重。随着贮存时间的增长，结块现象也趋于严重，这是因为溶解及重结晶反复次数增多所致。因此，在产品贮藏期间要防止产品受压。 为了防止晶体结块可采用如下方法： ①加入惰性型防结块剂：这类防结块剂大多是不溶于水的固体细微粒子，甚至是气溶胶，要求它们具备良好的覆盖能力。工业上采用的物料有滑石粉、硅藻土、高岭土、硅石粉、白垩、硅酸钙、水合硅石等。 ②加入表面活性剂型防结块剂：在结晶过程中向溶液中可入少量表面活性物质，可较好地防止晶体结块