化学反应工程课件-非催化气-固相反应动力学.pptVIP

非催化气-固相反应动力学 气-固非催化反应 反应时固体颗粒的颗粒体积基本不变 如硫化矿的培烧、氧化铁还原、催化剂再生等 反应时固体颗粒的体积改变 如煤的气化 * 模型 整体连续化模型： 粒内无扩散阻力而反应又较缓慢时适用，用于粉末状的物料 渐近模型 粒径不变的缩核模型： 粒径减小的缩核模型： 反应从粒子外表面逐渐向内核部分推进，但粒子体积不变 粒径随反应的进行不断减小 * 1、缩核模型 尚未反应的核心 逐渐缩小的反应界面 灰层 粒子表面 气膜 * 例：单一球形颗粒 假设： ① 反应时粒子保持球状不变 ② 反应物B与多孔产物层密度相等 ③ 通过非均相区是等温的，且为一级不可逆反应 ④ 反应界面移动速度与扩散速度相比小得多 * ①A通过气膜的外扩散速率 ⑴ ② A通过产物层的扩散速率 ⑵ ③A在产物表面的反应速率 ⑶ * r rc r+Δr * 即： 则： * 即： 边界条件为： 代入解得： * 此式在r=rc处对r微分，得 * 则产物层的扩散速率为 ⑵’ 由于⑴=⑵’=⑶，可导出： * 代入⑶式得： * ⑷ * 代入上式 ⑸ 对⑸式积分，t=0时，rc=rs * 引入参数： 无因次时间 * 积分结果 ⑹ 固相产物B的转化率 反应阻力 外扩散阻力 内扩散阻力 * 代入⑹式 ——反应时间与转化率的关系 * 分析： 1)气膜控制 * 若xB=1，完全反应，用时间为τ 气膜控制时，反应时间t与完全反应时间τ之比等于转化率，提高传质系数kG是外扩散控制时强化总体效率的主要措施。 * 2）产物层扩散控制 * 当产物层扩散控制时，反应时间t与完全反应时间τ之比等于 。此时，提高扩散系数De是内扩散控制时强化总体速率的重要措施。 * 3）反应控制 化学反应控制： 如果流体反应物流速很高和固体产物层孔隙率很大，化学反应的阻力比其它步骤大，此时为化学反应控制 * 当化学反应控制，反应时间t与完全反应时间τ之比等于 此时，提高反应速率k是表面化学反应控制时强化总体速率的主要措施。 * 2、缩粒模型 此时，由于无固相产物层，未反应颗粒外表面即为反应界面，不存在气体通过固相产物层的扩散，因此，只需要考虑气膜扩散与外表面化学反应两个步骤。 *