苯丙素类化合物.pptVIP

2. Gibbs反应和Emerson反应 试剂： Gibbs——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾 条件： 有游离酚羟基，且其对位无取代者呈阳性 Gibbs反应： 注： 酚羟基也可为香豆素水解开环产生的新的酚羟基； 此反应也适用于其它类成分； 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质 三、香豆素的提取分离 四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性 第二节 香豆素 （一）提取 ——溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、 碱溶酸沉法 药 材 醇提液 醇浸膏 石油醚 苯 乙醚 乙酸乙酯 EtOH提取 回收溶剂 有机溶剂萃取 （二）分离 提取后可直接利用化合物的溶解性质进行分离 如： 1. 酸碱分离法 依据——内酯遇碱能开环溶于水，加酸能恢复的性质。 酸性成分 加Et2O提出不水解成分 挥干Et2O 加NaOH/H2O水解 NaHCO3/H2O萃取 NaOH/H2O萃取 乙醚萃取液 NaHCO3/H2O Et2O Et2O NaOH/H2O OH-/H2O Et2O OH-/H2O H2O Et2O 酸性成分 中性成分 加酸中和，加Et2O萃取 香豆素类内酯成分 2. 层析方法 吸附剂——硅胶、中性氧化铝 洗脱剂——石油醚、乙酸乙酯、丙酮等 显 色——可观察荧光 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质 三、香豆素的提取分离 四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性 （一）紫外光谱 （二）红外光谱 （三）质谱 （四）1H-NMR （五） 13C-NMR （一）紫外光谱 母核上无含氧官能团取代时： 274 nm——苯环 311 nm——?-吡喃酮环 有含氧取代时： 最大吸收红移。 （二）红外光谱 1750 ~ 1700 cm-1—— 内酯环羰基 1660 ~ 1600 cm-1—— 芳环吸收（三个较强吸收） （三）质谱 香豆素类化合物有如下特点： 1.有强的分子离子峰； 2.基峰是失去CO的苯骈呋喃离子； 3.主要裂解途径是：失去一系列CO。 （四）1H-NMR 环上质子由于受内酯环羰基吸电子共轭效应 因此： 当C3、C4位未取代时： 当C3或C4位取代时： 第二节 香豆素 四、香豆素的波谱学特性 （五）13C-NMR 香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下： 当-OR取代时： 连接的碳—— +30 ppm 邻位碳—— -13 ppm 对位碳—— -8 ppm 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质 三、香豆素的提取分离 四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性 第二节 香豆素 1.低浓度可刺激植物发芽和生长作用；高浓度则抑制 2.光敏作用——可引起皮肤色素沉着； 补骨脂内酯可治白斑病 3.抗菌、抗病毒作用——蛇床子、毛当归根中的 奥斯脑（Osthole）：抑制乙肝表面抗原； 4.平滑肌松弛作用——茵陈蒿中的滨蒿内酯具有松弛平 滑肌等作用； 5.抗凝血作用 6.肝毒性——有些香豆素对肝有一定的毒性。 本 章 内 容 概 述 第一节 苯丙烯及其衍生物 第二节 香 豆 素 第三节 木 脂 素 第三节 木脂素 一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性 木脂素（lignans）： 一类由苯丙素氧化聚合而成的