石油化学工程课件-石油化学组分分离及分析方法.pptVIP

对于轻质油品中微量元素的含量可以直接测定；但是对于较粘稠的馏分油，则需要加入有机溶剂稀释后才能直接测定。 对于重油中微量元素的测定，测组要将试样先灰化，然后用酸溶解，将其处理成无机溶液后才能测定。 第五节 由物理性质关联化学组成结构的方法 石油的许多物理性质与其化学组成密切相关，因此有可能通过测定其物理性质并通过经验关联的方法来求得石油的化学组成。 1、概述 苯胺与油品的体系也属于部分互溶的双液系，其相互的溶解度随着温度的升高而增加，当温度升高到某一温度时，二者完全互溶，这个温度称之为临界溶解温度，临界溶解温度随苯胺与油品的比例而变化。 一、苯胺点法测定汽油馏分的族组成 苯胺点的定义：苯胺与油品以等体积混合时所测得的临界溶解温度（即等体积混合的苯胺与油品完全互溶时的最低温度）。 由于苯胺具有芳香结构，根据相似相溶原理，苯胺对芳香烃的溶解度较大，而对于结构差别较大的烷烃溶解度较小。 1--烷烃 2--单环环烷烃 3--双环环烷烃 4--单环芳烃 对于不同的烃类分子： 相对分子质量相近而结构不同的烃类，烷烃的苯胺点最高，环烷烃次之，而芳香烃的苯胺点最低。 同一系列的烃类，苯胺点随着相对分子质量的增加而增加 。 2、苯胺点法的应用 测定汽油馏分中的芳烃含量。 测定原理 ： 汽油脱除芳烃前的苯胺点为T1 汽油脱除芳烃后的苯胺点为T2 利用T2－T1关联汽油馏分中的芳烃含量。 测定方法 ： 将汽油馏分分馏成60～95℃的含苯馏分、95～122℃的含甲苯馏分、122～150℃的含二甲苯馏分以及150～200℃的馏分。 分别测定每个馏分的苯胺点T1 。 用硅胶柱色谱脱除每个馏分中的芳烃，再测定脱芳烃后每个馏分的苯胺点T2。 可以根据T1和T2按下式计算每个馏分中的芳烃含量。 芳烃含量＝KB(T2-T1) 式中的KB为苯胺点系数。 2、键合相色谱法在石油分析中应用 正相色谱法常用于分离那些硅胶色谱法分离的对象，但是可以减少不可逆吸附。 反相色谱法除在环境保护上分析多环芳烃外，还广泛应用于各种极性化合物的分离。 五、高效液相色谱 虽然经典柱色谱具有设备简单、处理量大等优点，但是色谱柱是一次性的，而且是依靠重力的作用，吸附剂不能太细（粒度在100微米以上），否则流动阻力太大，因而经典柱色谱的分离效率较低。 近年来高效液相色谱得到了快速的发展。 高效液相色谱（简称HPLC） 固定相：5～10微米的微粒填料，大大低于经典柱色谱所用的氧化铝，因而分离效率高，色谱柱还可以重复使用。 流动相：溶剂如苯、乙醇、石油醚等。 高效液相色谱仪的组成： 高压泵：用来泵送溶剂（流动相），由于高效液相色谱所用的固定相粒径很细，色谱柱的流动阻力比较大，因而流动相必须用高压泵来输送，其输送压力高达25～30MPa，同时还需泵送的流量稳定且可以调节。 高效液相色谱仪的组成： 色谱柱：用来填充固定相，长10～25厘米，内径一般为2～5毫米，内壁抛光的不锈钢直管。柱内的固定相可以根据不用的样品不同的分离要求来选定，填充是否均匀和密实对分离效率影响较大，常采用高压浆法装柱技术。 高效液相色谱仪的组成： 检测器：最常用的为光学检测器，如示差折光检测器和紫外吸收检测器。 示差折光检测器，当流动相出现被分离组分时，流动相的折射率会发生变化，而变化的程度与组分在溶液中的浓度成正比，这样便可以根据流出物与纯溶剂之间的折光率的差值来检测流出物中所含分离组分的浓度。 紫外吸收检测器可分为固定波长和可调波长两种。紫外吸收符合朗伯比尔定律，即紫外吸光度与组分浓度成正比。 六、超临界流体色谱法 这是近年来发展起来的介于气相色谱与液相色谱之间的色谱技术。与普通色谱法不同的是流动相是在高于临界压力和临界温度下条件下工作的，流动相的密度较低，粘度则与气态的想近，溶质的扩散系数很高，因此其分离效果较高。 第四节 元素分析方法 一、碳和氢含量的测定 石油中的C、H元素含量的测定都是先经过燃烧将它们转化成CO2和H2O以后进行的。主要方法有： 重量法 C、H、N元素分析仪法 1、重量法 将盛有一定量试样的瓷舟放入燃烧管，并通入氧气，在800℃下充分燃烧 ，在燃烧管中填充适当的氧化剂。 燃烧后生成的CO2和H2O分别用二氧化碳吸收剂和吸水剂来吸收，最后根据吸收剂的增重来计算样品中的C和H的百分含量。 常用的二氧化碳吸收剂一般为碱石棉，即浸有浓氢氧化钠的石棉。 常用的吸水剂一般为无水氯化钙、硅胶、五氧化二钒以及无水高氯酸镁。 2、C、H、N元素分析仪 其燃烧原理和重量法相同，为了加速燃烧，常加入高效的氧化催化剂。 为了能够同时测定氮的含量，样品不用空气燃烧而是采用高纯氧和氦的混合气，对于燃烧后生成的氮氧化物则用铜还原成氮气，最后用热导检测气相色谱法检测出C、H、N的含量。