水文地球化学.pptxVIP

会计学;与地下水化学组分形成有关的主要地球化学过程;溶解与沉淀作用是最常见的水-岩相互作用，对天然地下水化学成分的形成和地下水污染控制均具有重要的意义;二、影响溶解与沉淀作用的主要因素;2、pH值;3、温度和压力;易混淆的几种地下水沉积物;4、混合作用 ;几种常见的混合作用 ;5、气候 ;;1、水中碳酸化合物存在形式与pH值的关系 ;碳酸平衡 ;14;;由以上3式可计算出不同pH值时，三类碳酸化合物在总碳酸中所占的相对比例 ;水溶液中pH = 8.34时，是一个有意义的临界点，在该点HCO3-达最高值，占97.99446%，记为pH0； 当pH = pH0时，H2CO3含量甚微，仅占总碳酸的1%；CO32-含量甚微，也仅占总碳酸的1%，常规的分析方法不能检出； 所以， pH0是检查分析结果可靠性的一个标志。如水样的pH ＜ pH0，分析结果中出现CO32-，则其结果不可靠，不是CO32-测量有误，就是pH测量有误； 当分析结果没有CO32-数据，而又必需计算难溶碳酸盐的SI值时，所用的CO32-多为计算值。其计算公式如下：;2、水中碳酸化合物含量的基本计算方法 ;在pH = 5～9，[碱]总 1毫克当量/升时（这一条件适用于大多数地下水）， 这一项可忽略不计，则: ;3、混合水的pH值计算方法 ;正确解答如下:;4、二氧化碳分压对碳酸平衡系统的影响;5、地下水系统中的碳酸平衡;24;地下水氧化还原特征的重要意义;几个基本概念;三、氧化还原半反应式 在地下水环境下中有游离氧的条件下，Fe2+变为Fe3+的反应常用下列表示： 4Fe2+ + O2 + 4H+ = 4Fe3+ + 2H2O 实质上，上述反应是一个氧化反应和一个还原反应相互争夺电子的过程，其反应分别如下： O2 + 4H+ + 4e = 2H2O （还原反应） 4Fe2+ = 4Fe3+ + 4e （氧化反应） 上述两式称半反应式，“e”表示带负电荷的电子；其中前式是表示还原反应的半反应式，后式是表示氧化反应的半反应式；按国际惯例，氧化还原过程的半反应式以还原形式表示。;四、标准氧化还原电位 在标准状态下，金属与含有该金属离子且活度为1mol的溶液相接触后达到反应平衡时的电位称为该金属的标准电极电位。 由于目前尚不能以实验方法测定单电极与溶液之间的界面电势差，故一般以标准氢电极（设其任何温度下的电极电位为零）为发生氧化作用的负极，将待测电极作为发生还原作用的正极，组装成原电池来测得电池电动势，即为该电极的标准电极电位。标准氢电极的构造为：将镀有铂黑的铂片插入氢离子活度为1的溶液中，将1个大气压的干燥纯氢气打在铂片上。 由于标准电极电位表示物质氧化性及还原性的强弱，所以又称为标准氧化还原电位，以符号E 0表示，其单位为V。;四、标准氧化还原电位 每个半反应式都有E 0值，半反应中物质的氧化态和还原态称为相应的氧化还原电对，例如，氧化还原电对 Pb2+/Pb 的标准氧化还原电位记作E 0 Pb2+/Pb。 E 0值的大小表征其氧化或还原的能力。E 0值越大，表示该电对中的氧化态吸引电子能力强，为较强的氧化剂，如E 0 F/F- = + 2.89V，表明其氧化态（F）吸引电子能力强，所以它在水中以F-出现；而E 0 Pb2+/Pb = -0.126V，表明其还原态（Pb）失去电子的倾向大，所以它在水中多以Pb2+出现。 半反应的标准氧化还原电位还可通过反应的标准自由能变化来计算：式中F为法拉第常数，n为反应的电子数。;五、能斯特方程（Nernst Equation） 氧化还原电位（Eh）：在实际的系统中，参加氧化还原反应的组分的活度一般都不是1mol，该反应在达到平衡时的电位称为氧化还原电位，以Eh表示，单位为V。 表示Eh值与E 0值和反应组分的活度之间关系的方程称为能斯特方程： R为气体常数，F为法拉第常数，n为反应的电子数，T为绝对温度，[氧化态]与[还原态]分别为氧化态与还原态的活度。; 可以用电子活度来衡量氧化还原性，记为： pE = -lg [e] 水中电子活度高，pE小，还原性强；水中电子活度低，pE大，氧化性强。 ;pH和pE对比 ;七、氧化还原平衡 氧化还原反应是一种可逆反应，因此它也服从化学平衡规律，可用质量作用定律来描述，并有相应的平衡常数。 对于一般的半反应来说： aA+bB+ne = cC+dD 按质量作用定律可写为： 按此式可由反应达到平衡时组分的浓度推算pE值;以氧化还原电位（Eh）为纵坐标，溶液的酸碱度（pH）为横坐标，各种溶解组分及固体组分稳定场的图解，称作Eh-pH图，也称