气相色谱法课件.pptVIP

评价检测器稳定性的指标，同时还影响检测器的灵敏度。 1、噪声和漂移 主要有检测器构件的工作稳定性、电子线路的噪声以及流过检测器的气体纯度等 与色谱峰信号相似的基线波动，往往是由于载气纯度降低、色谱柱固定相流失或检测器被污染所造成的，很难通过滤波器除去，故对实际分析影响较大 基线随时间的单向缓慢变化，通常表示为单位时间(0.5或1.0小时)内基线信号值的变化，即：Dr=?R/?t 单位：mV/h或pA/h 多是仪器系统某些部件未进入正常工作状态，如温度、载气流速，以及色谱柱固定相的流失。 漂移 来源： 噪声 反映检测器背景信号的基线波动，用N表示。 分类： 长期噪声 短期噪声 基线的瞬间高频率波动，是一般检测器所固有的背景信号 原因 * 2、灵敏度 信号对进入检测器的组分量的变化率 灵敏度 响应信号的变化量 组分量的变化量 浓度型检测器 质量型检测器 单位：mV?ml/mg 单位：安培?s/g 记录仪灵敏度 mV/cm 样品质量mg 走纸速度 cm/min 检测器入口载气流速度cm3/min 灵敏度的测量应在检测器的线性范围内进行 * 3、检出限 浓度型检测器 质量型检测器 噪声信号的平均值 检出限是衡量检测器性能好坏的综合指标 定义：在检测器上所产生的信号等于2倍噪声信号时的物质的质量 单位：mg/mL 单位：g/s * 4、最小检测量 最小检测量与检测器性能、色谱柱效和操作条件有关 浓度型检测器 质量型检测器 * 5、线性范围 检测器信号大小与被测物质的量成线性关系的范围 CA CB 绘制工作曲线时，样品的浓度范围应当控制在检测器的线性范围内。 * 6、时间常数（响应时间） 定义：某一组分从进入检测器到响应值达到其实际值的63%所经过的时间，用?表示 。 产生原因：主要是检测器的死体积和电子放大线路的滞后现象引起色谱系统对输出信号的滞后时间。 要求：越小越好 * 第五节 色谱定性和定量分析 一 、色谱的定性分析 色谱定性分析就是要确定各色谱峰所代表的化合物。由于各种物质在一定的色谱条件下均有确定的保留值，因此保留值可作为一种定性指标。 但是不同物质在同一色谱条件下，可能具有相似或相同的保留值，即保留值并非专属的。因此仅根据保留值对一个完全未知的样品定性是困难的。如果在了解样品的来源、性质、分析目的的基础上，对样品组成作初步的判断，再结合下列的方法则可确定色谱峰所代表的化合物。 * （一）利用纯物质对照定性 在一定的色谱条件下，一个未知物只有一个确定的保留时间。因此将已知纯物质在相同的色谱条件下的保留时间与未知物的保留时间进行比较，就可以定性鉴定未知物。若二者相同，则未知物可能是已知的纯物质；不同，则未知物就不是该纯物质。 纯物质对照法定性只适用于组分性质已有所了解，组成比较简单，且有纯物质的未知物。 * （二）相对保留值法 相对保留值αis 是指组分i与基准物质s调整保留值的比值 αis = tri ? / trS′= Vri? / Vrs? 它仅随固定液及柱温变化而变化，与其它操作条件无关。 相对保留值测定方法：在某一固定相及柱温下，分别测出组分i和基准物质s的调整保留值，再按上式计算即可。 用已求出的相对保留值与文献相应值比较即可定性。 通常选容易得到纯品的，而且与被分析组分相近的物质作基准物质，如正丁烷、环己烷、正戊烷、苯、对二甲苯、环己醇、环己酮等。 * （三）加入已知物增加峰高法 当未知样品中组分较多，所得色谱峰过密，用上述方法不易辨认时，或仅作未知样品指定项目分析时均可用此法。首先作出未知样品的色谱图，然后在未知样品加入某已知物，又得到一个色谱图。峰高增加的组分即可能为这种已知物。 * 二、定量分析 定量分析的任务是求出混合样品中各组分的百分含量。色谱定量的依据是，当操作条件一致时，被测组分的质量（或浓度）与检测器给出的响应信号成正比。即： ?i = fi ? Ai 式中?i为被测组分i的质量； Ai为被测组分i的峰面积； fi为被测组分i的校正因子。 可见，进行色谱定量分析时需要： （1）准确测量检测器的响应信号— 峰面积或峰高； （2）准确求得比例常数 — 校正因子； （3）正确选择合适的定量计算方法，将测得的峰面积或 峰高换算为组分的百分含量。 * 气相色谱法 色谱