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气态污染物控制技术基础 气体扩散 气体吸收 气体吸附 气体催化净化 教学重点 掌握气体扩散、气体吸收、吸附和催化的基本原理和过程 了解常用吸收剂、吸附剂和催化剂的特性 教学重点 初步学会设计吸收塔、吸附床和催化转化器 §4气体催化净化 催化作用和催化剂 气固催化反应动力学 气－固相催化反应器的设计 教学重点： 催化作用原理、多相催化反应的物理化学过程及动力学方程、气－固相催化反应器的设计计算与结构类型选择 教学难点： 多相催化反应的物理化学过程及动力学方程、气－固相催化反应器的设计计算与结构类型选择 §4 气体催化净化 含尘气体通过催化床层发生催化反应，使污染物转化为无害或易于处理的物质 应用 工业尾气和烟气去除SO2和NOx 有机挥发性气体VOCs和臭气的催化燃烧净化 汽车尾气的催化净化 催化净化工艺 段间冷却的四层催化床 第二级 催化床 预除尘和水分 填充床吸收塔 填充床吸收塔 来自冶炼厂或硫磺燃烧的富含SO2的尾气 水 含有约为初始进气SO2浓度3%的尾气 含有约为初始进气SO2浓度0.3%的尾气 水 单级吸收工艺 二级吸收工艺 SO2单级和二级净化工艺的流程图 催化反应：420～550℃ 催化净化工艺 催化剂：Pt (Pd,过渡金属，稀土)/Al2O3 等 VOCs的催化氧化 催化净化工艺 NOx NH3 filter Combustor Mixer Reactor NOx的选择性催化还原（SCR） 催化净化工艺 车用催化转化器 一、催化作用和催化剂 催化作用 改变反应历程，降低活化能 提高反应速率 （阿累尼乌斯方程） 显著特征 对于正逆反应的影响相同，不改变化学平衡 选择性 催化剂 加速化学反应，而本身的化学组成在反应前后保持不变的物质 组成 活性组分 ＋ 助催化剂 ＋ 载体 催化剂的性能 活性 W－产品质量 WR－催化剂质量 t－反应时间 催化剂的性能 稳定性 热稳定性、机械稳定性和化学稳定性 表示方法：寿命 老化 活性组分的流失、烧结、积炭结焦、机械粉碎等 中毒 对大多数催化剂，毒物：HCN、CO、H2S、S、As、Pb 气固催化反应动力学 反应过程 (1)反应物从气流主体-催化剂外表面 (2) 进一步向催化剂的微孔内扩散 (3)反应物在催化剂的表面上被吸附 (4)吸附的反应物转为为生成物 (5)生成物从催化剂表面脱附下来 (6)脱附生成物从微孔向外表面扩散 (7)生成物从外表面扩散到气流主体 (1),(7)：外扩散；(2),(6)内扩散 (3),(4),(5)：动力学过程 主气流 微孔 固相 催化剂粒子示意图 催化剂反应动力学 催化剂中的浓度分布 催化剂反应动力学 催化剂反应动力学 反应速度取决于带 ^ 反应(最慢反应)，其它都达到平衡 例：A＋B R＋S 表面反应控制 吸附或脱附控制 A的吸附： B的吸附： 表面反应： R的脱附： S的脱附： 二、催化反应动力学方程 表面化学反应速率 对于催化床 NA－反应物A的流量，kmol/h NA0－反应物A的初始流量，kmol/h VR－反应气体体积，m3 x－转化率 L－反应床长度，m A－反应床截面积，m2 Q－反应气体流量，m3 t－接触时间，h cA0－反应物的初始浓度,kmol/m3 二、催化反应动力学方程 宏观动力学方程 外扩散的传质速率 二、催化反应动力学方程 宏观动力学方程 内扩散反应速率 二、催化反应动力学方程 催化剂有效系数? 反应催化剂微孔内浓度分布对反应速率的影响 在内扩散的影响下 催化剂微孔内表面上反应物很低，沿微孔方向降至平衡浓度 催化剂内表面积并未充分利用 η值较小 二、催化反应动力学方程 催化剂有效系数? 实验测定 二、催化反应动力学方程 催化剂有效系数? 一级不可逆反应 内外扩散的影响 外扩散控制 降低催化剂表面反应物浓度，从而降低反应速度 表现因数：KG 消除方法 提高气速，以增强湍流程度，减小边界层厚度 气速提高到一定程度，转化率趋于定值，外扩散影响消除－下限流速 内外扩散的影响 内扩散控制 降低催化剂内反应物浓度，从而降低反应速度 表现因数：η 消除方法 尽量减小催化剂颗粒大小 粒径减小到一定程度，转化率趋于定值，内扩散影响消除 三、催化反应器的设计 设计基础 停留时间 决定反应的转化率 由催化床的空间体积、物料的体积流量和流动方式决定 三、催化反应器的设计 设计基础 反应器的流动模型 活塞流、混合流 实际流态介于两者之间 反应器内每一点的流态各不相同，停留时间各异 不同停留时间的物料在总量中所占的分率具有相应的统计分布－停留时间分布函数 工业上，