无机化学 第16章氧族元素.docxVIP

第 16 章 氧族元素 完成下列化学方程式： H O + 3KI + H SO === KI + 2H O + K SO 2 2 2 4 3 2 2 4 5H O + KI === 4H O + 2HIO + KI 2 2 3 2 3 3 2 2 3 2 2 2 4 22 4 H O + H S === S↓ + 2H O 2 2 2 2 S + 2H SO (浓) === 3SO ↑ + 2H O 2 4 2 2 H S + H SO (浓) === S↓ + SO ↑ + 2H O 2 2 4 2 2 SO + Cl + 2H O === H SO + 2HCl 2 2 2 2 4 6KHSO (s) + Al O (s) === Al (SO ) + 3K SO + 3H O 4 2 3 2 4 3 2 4 2 Na S O + 2HCl === S↓ + SO ↑ + H O + 2NaCl 2 2 3 2 2 2Na S O + Zn + H O === Na S O + Zn(OH) ↓+2NaOH 2 2 3 2 2 2 4 2 2MnCl + 5(NH ) S O + 8H O === 2NH MnO + 4(NH ) SO + 6H SO + 4HCl 2 4 2 2 8 2 4 4 4 2 4 2 4 选择题 ①下列氧化物中单独加热到温度不太高时，能放出氧气的是： B 所有的金属二价氧化物 所有的过氧化物 所有的两性氧化物 所有的超氧化物 ②下列关于硫元素性质的叙述中错误的是： D 单质硫既可作氧化剂，也可作还原剂 硫有多种同素异形体 由于硫原子有 d 轨道，所以与氧原子不同，硫配位数可达6 CS 2 大 和 CO 2 都是非极性分子，因 CS 2 比的熔、沸点高，故 C=S 的键能要比 C=O 的 ③ 大气的臭氧层能保护生态环境，原因是： C 臭氧层能起保温作用 臭氧层能防止地表水过快散失 臭氧层能吸收对人体有害的紫外线 臭氧层能吸收大气中的氧气 ④ 下列关于 H O 分子结构的描述中正确的是： B 2 2 H O 分子处于同一平面上 2 2 其中两个 O－H 键不在同一平面上 其中两个 O－H 键处于相互垂直的两个平面上 O－H 键和 O－O 键之间的夹角互为 90 度 ⑤ 单质硫在 113－119℃熔融而形成一种黄色液体，随着温度进一步升高，液体颜色变深而且粘度非常大，对此现象下列叙述正确的是： B 在高温时离子键增强 原来的 S 环破裂，从而形成长链分子 8 有 Sλ 和 Sπ 形式；前者作为溶质，可降低后者作为溶剂时的蒸气压 随着温度升高，分子的复杂性降低 氧原子除了以双原子分子 O 形式存在外，还能以 O +(如 O (PtF ))离子、O -(如 KO )和 2 2 2 6 2 2 O 2-(如 H O )存在，试用分子轨道理论说明 O 、O +、O -、O 2-的键级、键长和键能的递变2 2 2 2 2 2 2 顺序。 解：分子轨道表达式分别为： 2O [KK( σ ) 2 (σ *) 2 (σ ) 2 (π ) 2 (π ) 2 (π *) 1 (π *) 1 ] 2 2 s 2 s 2 p 2 py 2 pz 2 py 2 pz O + [KK( σ ) 2 (σ *) 2 (σ ) 2 (π ) 2 (π ) 2 (π *) 1 ] 2 2 s 2 s 2 p 2 py 2 pz 2 py O — 2 O 2— 2 [KK( σ ) 2 (σ *) 2 (σ ) 2 (π ) 2 (π ) 2 (π *) 2 (π *) 1 ] 2 s 2 s 2 p 2 py 2 pz 2 py 2 pz [KK( σ ) 2 (σ *) 2 (σ ) 2 (π ) 2 (π ) 2 (π *) 2 (π *) 2 ] 2 s 2 s 2 p 2 py 2 pz 2 py 2 pz 由分子轨道表达式可见，O +离子反键轨道上电子最少，O 2—离子反键轨道上反键电子2 2 最多，因此键级：O + O O — 2 2 2 从而可推得键长：O + O O — 2 2 2 键能：O + O O — 2 2 2 O 2— 2 O 2— 2 O 2— 2 简述过氧化氢的结构与化学性质，并说出 H2O2 是一个在反应体系中不引入杂子离子的试剂的原因。 解：过氧化氢的分子结构是H－O－O－H，两个H 质子在两个不同平面上，且键角 ∠HOO 均为 97°，这样的结构不稳定。 ①H O 具有弱酸性， 2 2 H O H++HO - K Θ ? 2 .4 ? 10 ? 12 K Θ ? 1 ? 10 ? 25 2 2 2 a1 a2 酒精 H O + 2