自由基共聚合.pptxVIP

自由基共聚合会计学第1页/共33页3.2* 二元共聚物组成3.2.1 共聚物组成方程 共聚物组成方程式描述共聚物组成与单体混合物(原料组成)的定量关系。可由共聚动力学或链增长几率推导。本章采用动力学方法。 推导中需作如下假定：(1)自由基活性与链长无关，仅取决于末端单元结构。～M1M1?，～ M2M1?(2)共聚物聚合度很大，单体消耗在链增长阶段。(3) 稳态，自由基总浓度两种自由基的浓度都不变。d[M1?] /dt=0、 d[M2?] /dt=0 两种单体共聚有两种引发、四种增长、三种终止方式：链引发：第2页/共33页链增长：(根据假定1推出各种增长反应速率方程)链终止：根据假定2，求出两种单体的消耗速率：（3-8）22(3-10)第3页/共33页根据假定3：两种自由基的浓度都不变，则： 满足各自由基浓度不变的稳态假定，要求各自由基的生成速率等于其消耗速率，各自由基之间的转化速率相等。既：。由式3-9解出[M2?]，代入式3-7，消去[M1?]，令r——竞聚率，自身增长(均聚)与交替增长(共聚)的速率常数值比。化简后得共聚物组成摩尔比微分方程(或浓度比微分方程) ：(3-11)第4页/共33页 摩尔分率微分方程(常用)由摩尔比微分方程导出：令f1代表某瞬间单体M1占单体混合物的摩尔分率：F1代表同一瞬间结构单元M1占共聚物的摩尔分率：第5页/共33页3.2.2 共聚物组成曲线 F