活泼亚甲基反应.pptxVIP

会计学;醛、酮、酸酸及其衍生物的?-亚甲基上的氢受到邻位羰基的活化而呈一定的酸性，因此常称为活泼亚甲基化合物 活泼亚甲基化合物烯醇化程度越高，?-氢酸性越大，亚甲基越活泼 ;醛、酮、羧酸及其衍生物的羰基活化?-氢的能力有以下次序： -CHO ? -COCO2R ? -COPh ? -COR ? -CN ? -COX ? -CO2R ? -CO2H ;12.1 羰基化合物的?-卤化;酸催化机理;醛类直接进行卤化，常被氧化成酸。如将醛转化成缩醛后再卤化，然后水解缩醛，也能得到?-卤代醛 ;碱催化机理 ;羰基的?-碳上只有一个质子，碱催化的反应也可生成单卤代产物 ;12.1.2 卤仿反应;当使用次碘酸钠溶液为卤化试剂时，乙醛和甲基酮能够迅速转化成羧酸和碘仿，其中碘仿以黄色沉淀析出，很容易观察到，故碘仿反应被用于乙醛和甲基酮的鉴定 ;;12.1.3 脂肪酸的卤化 羧酸的?-H酸性比醛、酮小，故而羧酸的?-H远比醛和酮的?-H难以卤化，而且只限于氯化和溴化。 ?-碘代酸需要间接的方法合成。 与羧酸相反，酰氯和酸酐的?-H都容易被卤化。 ;;12.2 酯缩合反应;反应机理 ;;;乙酰乙酸乙酯是一个由酮型（5）和烯醇型（6）互变异构体组成的混合物。在烯醇型异构体（6）中存在分子内氢键。 ;12.2.2 迪克曼缩合反应;12.2.3 交叉的酯缩合反应;;12.2.4 酮与酯的缩合;戊