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普通化学第六章会计学第1页/共23页教 师 参 考( 本章学时 4 )基本要求1.了解沉淀溶解平衡规律,掌握溶解度与溶度积的关系。2. 掌握沉淀的生成、溶解、转化规律及其有关计算。3. 理解多重平衡中沉淀溶解平衡与其他各类化学平衡之间的竞争关系和有关多重平衡的计算。 教学重点、*难点溶度积规则的应用 沉淀溶解平衡与其他化学平衡之间的关系*多重平衡中的竞争平衡计算教学建议本章特点是多重平衡体系。应从化学平衡一般原理入手,进行引导。着重讲解多重平衡概念,并增加习题练习。 第2页/共23页第六章 沉淀溶解平衡可溶:100克水中溶解1克以上。微溶:100克水中溶解0.01~1克。难溶:100克水中溶解0.01克以下。什么是“沉淀溶解平衡”? 难溶的强电解质与其溶于水中的组份离子间建立的一种化学平衡。例如: AgCl ? Ag+ + Cl-AgCl (s) Ag+(aq) + Clˉ(aq)溶 解沉 淀AmBn (s)mAn+(aq) + nBmˉ(aq)第3页/共23页第一节 难溶电解质的溶度积对于难溶电解质溶于水后:Ksp? = [ceq(Ag+)/c ? ] ? [ceq(Cl– )/c ? ] 若用AmBn代表任意难溶电解质,则沉淀溶解平衡反应表示为:Ksp? = [ceq(An+)/c ? ]m ? [ceq(Bm– )/c ? ]n 式中 Ksp? 是难溶电解质沉淀溶解平衡常数,也叫做溶度积常数,简称溶度积。它反应了物质的溶解能力。第4页/共23页第一节 难溶电解质的溶度积 溶度积的意义:当温度一定时,难溶电解质的饱和溶液中,离子的相对浓度的幂次方之积为一常数。上式一般简化为:Ksp? = ceqm(An+) ? ceqn(Bm– ) 同所有的平衡常数一样, Ksp?只与温度有关,而与溶液中的离子及固体量无关。 Ksp? 不仅表示难溶电解质在溶液中溶解的趋势大小,也表示生成该难溶电解质沉淀的难易。 AmBn (s)mAn+(aq) + nBmˉ(aq)第5页/共23页第一节 难溶电解质的溶度积 溶度积和溶解度: 表示物质的溶解能力的物理量,它们既有联系又有区别。 中学学习的溶解度是指 100 g 水中能溶解物质的最多克数。现在将溶解度均用体积摩尔浓度来表示。ceq /(mol/L) ms nsKsp? = ceqm(An+) ? ceqn(Bm– ) = (ms)m ? (ns)n = mm ? nn ? s(m+n) 这里,s 表示溶解度,单位是 (mol/L)。第6页/共23页第一节 难溶电解质的溶度积请写出 不同类型电解质 Ksp?与s的关系Ksp? = ceqm(An+) ? ceqn(Bm– ) = (ms)m ? (ns)n = mm ? nn ? s(m+n)AB型难溶电解质Ksp? = s2, s =(Ksp? )1/2A2B或AB2型难溶电解质Ksp? = 4 s3 , s =(Ksp? /4 )1/3A3B或AB3型难溶电解质Ksp? = 27 s4 , s = (Ksp? /27 )1/4Ksp? 与 s的相互换算 :例题7-1、7-2 AB型A2B(or AB2)型 化学式 Ksp?s化学式 Ksp?s AgAc 4.4?10-3 6.6?10-2 PbCl21.6?10-5 1.6?10-2 AgOH 2.0?10-8 1.4?10-4 Ag2SO41.4?10-5 1.5?10-2 CaCO3 2.8?10-9 5.3?10-5 PbBr24.0?10-5 1.0?10-3 BaSO4 1.1?10-10 1.0?10-5 CaF25.3?10-9 1.1?10-3 CuI 1.1?10-12 1.0?10-6 Ag2CrO41.1?10-12 6.5?10-5 MnS 2.5?10-13 5.0?10-7 Zn(OH)21.2?10-17 1.4?10-6 CuS 6.3?10-36 2.5?10-18 Cu(OH)22.2?10-20 1.8?10-7 HgS 4.0?10-53 6.3?10-27 Ag2S 6.3?10-50 2.5?10-17第7页/共23页第一节 难溶电解质的溶度积表6-1部分难溶电解质的溶度积与溶解度*同类型电解质的Ksp?越小、其s越小;不同类型电解质的Ksp?与s关系则不然;第8页/共23页第一节 难溶电解质的溶度积 难溶电解质的沉淀溶解平衡的建立是有条件的。我们把任意条件下溶
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