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天然气催化燃烧理论和应用研究 天然气催化燃烧理论和应用研究 摘要 概述了甲烷催化燃烧催化剂的研究现状, 催化燃烧的实质和特点，从组成甲烷燃烧催化剂的3个部分(基体、活性组分、氧化物载体) 分别加以论述。通过掺杂一些金属和金属氧化物,不但可以提高高活性贵金属催化剂的热分解温度,还可以提高温催化剂(如钙钛矿和六铝酸盐材料等)的催化活性以及催化燃烧的应用 关键词　催化燃烧　甲烷　贵金属催化剂　金属氧化物催化剂 研究现状 随着人们对环境污染和能源短缺问题的日益重视,天然气以储量丰富、价格低廉、使用方便、热效率高、污染小等优点,被认为是目前最清洁的能源之一。但由于其主要成分甲烷的燃烧温度很高(1 600℃) , 天然气在空气中的燃烧产物NOx , CO等也可造成环境污染。催化燃烧被认为是解决这一问题最有效的途径。甲烷是最稳定的烃类,通常很难活化或氧化,且甲烷催化燃烧工作温度较高, 不仅在消除污染，环境保护方面显示出独特的优势，而且在能源利用的节省方面也甚为有效[2－3]。将燃气催化燃烧器与冷凝锅炉配合使用[1 ]。能够极大地提高锅炉热效率并且拥有着近零污染排放的优势。 催化燃烧的实质特点 催化燃烧可以使燃料在较低的温度下实现完全燃烧,对改善燃烧过程、降低反应温度、促进完全燃烧、抑制有毒有害物质的形成等方面具有极为重要的作用,是一个环境友好的过程,其应用领域不断扩展,已广泛地应用在工业生产与日常生活的诸多方面。与传统的火焰燃烧相比,催化燃烧有着很大的优势: (1)起燃温度低,能耗少,燃烧易达稳定,甚至到起燃温度后无需外界传热就能完成氧化反应。 (2)净化效率高,污染物(如NOx 及不完全燃烧产物等)的排放水平较低。 (3)适应氧浓度范围大,噪音小,无二次污染, 且燃烧缓和,运转费用低,操作管理也很方便。 甲烷燃烧催化剂体系 　　甲烷燃烧的催化剂体系一般由活性组分、氧化物载体和基体组成。 1. 1　基体 (1)陶瓷基体 最常用的是堇青石( 5SiO2 ·3Al2O3 ·2MgO)陶瓷材料,具有较好的热稳定性,可用于1 250℃以下。虽然其熔点在1 400℃,但在1 250℃以上,堇青石会变软并且硅会扩散到表面,使催化剂中毒失活。其它陶瓷材料有氧化铝(常用的高温陶瓷,强度高,耐热冲击,但1 100℃左右会发生晶型转变, 比表面下降) 、氧化锆(使用温度可高达2 210℃,但难和催化剂粘结) 、莫来石( 3Al2O3 ·2SiO2 或2Al2O3 ·SiO2 ) 、六铝酸盐[ (2)金属基体 金属基体一般由卷起的波浪形金属薄片构成,材质通常为铁铬铝合金( FeCrAlloy)或铝铬钴合金(Co2 CrAlloy)等。与陶瓷基体相比,金属基体具有机械强度高、起燃较快、耐热冲击等优点,但热膨胀系数较大,难与载体或催化剂涂层匹配。 1. 2　载体 大多数基体的比表面都非常小,不适合负载金属活性相,为了提高比表面,需要在基体壁上沉积一层高比表面载体涂层,该涂层的热膨胀系数应与基体相匹配。作为催化剂体系的主要组成部分,载体不仅作为活性金属的支撑体,而且对活性金属的分散、分布及催化剂的活性、选择性和稳定性都有很大的影响。通过有目的地改变载体的组成可以修饰催化剂表面性质,使活性金属在载体上的几何和电子学性能发生改变,从而改善催化剂的性能。氧化铝是最常用的高比表面载体。但氧化铝在高温环境下会转变成热力学上稳定的α相, 若有水蒸气存在会加速相变过程,使比表面大量损失。研究表明在氧化铝中添加碱金属、碱土金属及稀土元素 时,其中BaO、La2O3、SiO2、LiO和K2O均可增加氧化铝的热稳定性和比表面积。Wang 等[ 7 ] 还对ZrO2、SiO2 和HfO2 等化合物作为添加剂或单独载体材料进行了考察,其中ZrO2 是最具潜力的一个材料。钇稳定锆(YSZ)已被证明是较好的载体。添加氧 离子传导材料钇稳定锆(YSZ)的氧化铝材料也是优良的载体材料[ 9 ] 。近年来CeO2 - ZrO2 固溶体储氧材料载体备受关注。CeO2 具有立方面心的萤石结构,在还原气氛下易还原成具有氧空穴的非化学计量比的CeOX (0X≤0. 5) ,而在氧化气氛下易被重新氧化成CeO2。这种CeOX /CeO2 之间的氧化还原循环,使得CeO2 具有储放氧能力,因而被称为储氧材料(OSM) 。但是单纯的CeO2 低温下几乎没有储氧能力,高温下,尤其是温度在900℃以上时, CeO2 晶粒迅速增大,导致比表面积和储/放氧能力明显降低。在CeO2 中引入Zr,可以形成CeO2 - ZrO2 固熔体,能够有效地解决这一问题。同时,由于Zr的加入, CeO2 的高温稳定性也得到了很大改善,其中Ce0. 67 Zr0. 33O2 的热稳定性及氧传导能力最强。CeO2 - ZrO2 固熔