仪器分析 原子发射光谱.pptVIP

干扰及消除方法 光谱干扰 非光谱干扰 第九十四页，共一百四十一页，2022年，8月28日 光谱干扰 背景干扰：带光谱、连续光谱、杂散光 光源中未解离的分子是光源背景的主要来源; 电弧光源中空气中的氮与碳电极挥发出来的 C 产生的稳定化合物 CN 分子三条带光谱干扰许多元素的灵敏线； 353 ~ 359 nm, 377 ~ 388 nm, 405 ~ 422 nm； 仪器光学系统的的杂散光。 第九十五页，共一百四十一页，2022年，8月28日 常用校准背景的方法 校准法 等效浓度法 光谱干扰 第九十六页，共一百四十一页，2022年，8月28日 光谱干扰 背景校准法 在被测谱线附近两侧测量背景强度，取其平均值作为被测谱线的背景强度 Ib。 第九十七页，共一百四十一页，2022年，8月28日 光谱干扰 等效浓度法 在分析线波长处分别测量含有与不含有被测元素的试样的谱线强度 I1 和 Ib ，若被测元素和干扰元素的浓度分别为 c 与 c b ，有 第九十八页，共一百四十一页，2022年，8月28日 I1 = Ac Ib = Abcb I1+b = I1 + Ib = Ac + Abcb 实验中测得分析线的表观强度为 第九十九页，共一百四十一页，2022年，8月28日 试样的蒸发与光谱的激发 分馏：试样中不同组分的蒸发有先后次序的现象。 影响试样蒸发速率的因素： 试样成分、试样装入量、电极形状、电极温度、试样在电极内产生的化学反应、电极周围的气氛和添加剂。 第六十二页，共一百四十一页，2022年，8月28日 试样的蒸发与光谱的激发 物质蒸发到等离子区，发生原子化和电离 气态原子或离子在等离子体内与高速运动的粒子碰撞而被激发，发射特征的电磁辐射。 与粒子高速运动碰撞而引起的激发为热激发。 与电子的碰撞所引起的激发为电激发。 第六十三页，共一百四十一页，2022年，8月28日 6000~8000 4000~7000 第六十四页，共一百四十一页，2022年，8月28日 检测器 目视法 摄谱法 光电法 第六十五页，共一百四十一页，2022年，8月28日 目视法 适用于可见光波段。 常用仪器看谱镜 第六十六页，共一百四十一页，2022年，8月28日 摄谱法 将色散后的辐射用感光板记录下来供分析 按使用的色散元件可将摄谱仪分为 棱镜摄谱仪 光栅摄谱仪 干涉分光摄谱仪 第六十七页，共一百四十一页，2022年，8月28日 第六十八页，共一百四十一页，2022年，8月28日 第六十九页，共一百四十一页，2022年，8月28日 摄谱法 用映谱仪放大确定谱线的波长位置，以提供试样的定性信息； 用测微光度计测定谱线的黑度以提供试样的定量数据。 第七十页，共一百四十一页，2022年，8月28日 第七十一页，共一百四十一页，2022年，8月28日 第七十二页，共一百四十一页，2022年，8月28日 摄谱法 光谱干板主要由感光层和片基组成。感光层又称乳剂，由感光物质、明胶和增感剂组成。乳剂的曝光部分经过显影，产生黑色的影像。 曝光量 H 愈大，影像就愈黑，它等于照度 E 与曝光时间的乘积 H = Et 也等于曝光时间与谱线强度 I 的乘积 H = It 第七十三页，共一百四十一页，2022年，8月28日 摄谱法 影像变黑的程度用黑度 S 来表示，它 等于影像透过率 T 倒数的对数值，即： S = lg ( l / T ) = lg ( i0 / i ) i0 乳剂未变黑部分透过的光强 i 变黑部分（谱线）透过的光强 第七十四页，共一百四十一页，2022年，8月28日 第七十五页，共一百四十一页，2022年，8月28日 摄谱法 BC为正常曝光部分，黑度与曝光量的对数呈直线关系，增长率（直线部分斜率）是常数，用γ表示，称为乳剂的反衬度。 第七十六页，共一百四十一页，2022年，8月28日 摄谱法 γ = tgα = S /（lgH－ lgHi） S =γ（lgH－ lgHi）= γlgH － γlgHi 令 i =γlgHi S =γlgH－ i lgHi 为直线延长后在横坐标上的截距 Hi 惰延量， Hi 越大，灵敏度越低 第七十七页，共一百四十一页，2022年，8月28日 光电法 光电转换器件是光电光谱仪接收系统的核心部分，主要利用光电效应将不同波长的辐射能转化成光