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- 2022-10-27 发布于广东
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* Fermi共振 当一振动的倍频与另一振动的基频接近时,由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生裂分,这种现象称为Fermi共振。 第六十二页,共一百一十页,2022年,8月28日 * 4. 诱导效应和共轭效应 ?? (1)诱导效应(I效应) 吸电子基团使吸收峰向高频方向移动(蓝移) vC=0=1715cm-1 vC=0=1800cm-1 vC=0=1920cm-1 vC=0 = 1928cm-1 vC=0=1730cm-1 化合物 电负性 XX+YY 4.47 5.41 5.59 5.73 6.92 7.90 vC=0/cm-1 1752 1794 1803 1820 1868 1928 第六十三页,共一百一十页,2022年,8月28日 * ?? (2) 共轭效应(C效应) π →π 共轭 vC=0=1670 ~ 1660cm-1 vC=0=1700 ~ 1680cm-1 vC=0=1670 ~ 1660cm-1 vC=0=1685 ~ 1665cm-1 vC=0=1715cm-1 vC=0=1725~1705cm-1 第六十四页,共一百一十页,2022年,8月28日 * ?? (3) 中介效应(M效应) n →π 共轭 I效应 C效应 vC=0=1680cm-1 vC=0=1715cm-1 vC=0=1690cm-1 vC=0=1680cm-1 C效应 I效应 vC=0=1730cm-1 vC=0=1735cm-1 vC=0=1715cm-1 I效应解释不了 第六十五页,共一百一十页,2022年,8月28日 * 四、重要官能团的特征吸收频率 第六十六页,共一百一十页,2022年,8月28日 * 常见基团的红外吸收带 特征区 指纹区 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H,N-H,O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H(氢键) C=O C-C,C-N,C-O =C-H C-H C?C C=C 第六十七页,共一百一十页,2022年,8月28日 * 一、色散型红外光谱仪 二、傅立叶变换红外光谱仪 第三节 红外光谱仪 infrared absorption spectrometer 第六十八页,共一百一十页,2022年,8月28日 * 一、色散型红外光谱仪 1. 光学系统 2. 主要部件 第六十九页,共一百一十页,2022年,8月28日 * 1. 光学系统 第七十页,共一百一十页,2022年,8月28日 * 2. 主要部件 ?? (1)光源 硅碳棒(Globar) 硅碳棒是由SiC加压在2000 ℃烧结而成 供电电流:4~5A; 工作温度:1200~1500 ℃; 使用寿命:1000h. ?能斯特灯(Nernst Lamp) 主要成分:氧化锆(75%)、氧化钇、氧化钍等,并含有少量的氧化钙、氧化钠、氧化镁等. 供电电流:0.5~1.2A; 工作温度:1300~1700℃; 使用寿命:2000h. 需要预热 700 ℃. 不要预热 能斯特灯是由稀土金属氧化物烧结的空心棒或实心棒。 第七十一页,共一百一十页,2022年,8月28日 * (2) 吸收池 因玻璃、石英等材料不能透过红外光,红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片;不同的样品状态(固、液、气态)使用不同的样品池,固态样品可与晶体混合压片制成。 第七十二页,共一百一十页,2022年,8月28日 * 单色器由色散元件、准直镜和狭缝构成。 色散元件常用光栅 以光栅为分光元件的红外光谱仪不足之处: 需采用狭缝,光能量受到限制; 扫描速度慢,不适于动态分析及和其它仪器联用; 不适于过强或过弱的吸收信号的分析。 (3)单色器 第七十三页,共一百一十页,2022年,8月28日 * (4) 检测器 检测器的作用是将照射在它上面的红外光变成电信号。红外光能量低,因此常用热电偶、测热辐射计、热释电检测器和碲镉汞检测器等。 第七十四页,共一百一十页,2022年,8月28日 * 表 几种红外检测器 第七十五页,共一百一十页,2022年,8月28日 * 二、傅里叶变换红外光谱仪 1. 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 2. 傅里叶变换红外光谱仪的原理与特点 第七十六页,共一百一十页,2022年,8月28日 * 1. 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 干涉仪 光源 样品室 检测器 显示器 绘图仪 计算机 干涉图 光谱图 FTS 第七十七页,共一百一十页,2022年,8月28日 * 2. 指纹区 在1500 cm-1 ~ 700 cm-1 区域内,除单键 的伸缩振动外,还有因变形振动
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