磁性纳米粒子.docVIP

磁性纳米粒子 磁性纳米粒子 磁性纳米粒子 1.利用空气中的氧气作为天然的氧化剂，在较低温度下部分氧化 Fe2+，无需氮气保护，简洁快速的制备出拥有多种面貌的Fe30;磁性 粒子。制备过程中无需增加其他的牢固剂和氧化剂。我们以pH值、 反应温度和反应时间为主要参数设计正交试验，研究反应的最正确条 件。对最正确反应条件下制备的产物进行性质表征。结果表示:碱源不 同获得的产物面貌各异，以NaOH作为碱源，反应在室温下即可获得产物为八面体状;以氨水作为碱源，反应获得的是类球形纳米粒子;以NaOH和氨水共同作为碱源，获得片状的Fe304。该实验不但为其他近似纳米资料的制备供应了一种简单可行的方法，也为希望经过改变 反应物获得不同样面貌的 纳米资料供应了一个有效的参照。 2.在研究获得的最正确反应条件下，分别制备分别性优异的八面体 面貌纳米Fe30;和类球形纳米Fe304，反应完好后冲洗至中性，加入 适合的油酸钠，经过Fe30;表面所带轻基与油酸钠的梭基结合形成醋 键，我们获得了Fe304@油酸核壳结构。对产物性质进行表征的结果 显示，油酸钠修饰并未改变Fe304原有面貌且仍拥有超顺磁性，反应 产物中油酸的量占总量的较少。少量油酸的包覆使得Fe30;表面由原 先的亲水转变为疏水。其他，将获得的Fe304@油酸分别在有机溶剂 中可以形成磁流体且磁响应性和牢固性极好，可广泛应用于磁性流体 密封、磁流体选矿等领域。 3.将上一章中制备的两种面貌的Fe304@油酸纳米资料分别在苯 乙烯中，加入惹起剂后，苯乙烯在Fe304@油酸表面原位聚合，最后 获得Fe304/PS无机高分子复合资料，后对其性质进行表征并谈论了 不同样面貌Fe304@油酸和表面活性剂对反应的影响。结果表示，类球 形面貌Fe304@油酸更简单与聚合物形成复合资料，且在没有表面活 性剂SDS的情况下也可发生，而对于八面体面貌Fe304@油酸，必定 在加入SDS的情况下复合才一可以发生。 2.2.2.1以NaOH为碱源 称取必然量的FeS04}7H20配成O.OSM的溶液，取SOmL于锥形瓶中，向该溶液中滴加3M的NaOH溶液。将反应物的pH、温度(T)和反应时间((t)这三个因素作为主要参数设计正交试验来确定反应的最正确条件。在最正确条件下锥形瓶中的混杂物由墨绿色逐渐变为棕色，最后变为黑色。停止搅拌后静置并用磁铁分别，用二次水和无水乙醇分别冲洗若干次，放入真空干燥箱中干燥，待用。 将0.6g氢氧化钠(NaOH)加入到100mL去离子水配成溶液置于三口烧瓶中，置于500C,的水浴中，用N:驱走烧瓶中的空气，在 N2保护下，搅拌溶解，其他将1.86g七水合硫酸亚铁((FeS04}7H20)溶解在100mL去离子水中，将配制好的FeS04溶液滴加到NaOH溶液中，整个过程不断搅拌。滴加后搅拌10min,向反应系统中通入压 缩空气，气流流速控制在40L/h。反应3h后，获得黑色悬浊液，将 产物用磁铁分别，经去离子水和无水乙醇多次冲洗，获得的黑色积淀， 尔后将积淀置于600C干燥箱内干燥12h，就获得了黑色粉末样品。 3.3.2.1反应时间对产物面貌的影响 为了研究其生长机理，我们对产物分时取样，并观察产物的 结构及面貌面貌随时间的变化。图3-2和3-3分别为不同样时间下样品 的  SEM  像及  XRD  谱图，结合两图我们发现，当  r20min  时，获得的 产物为无定形的绿锈，绿锈分子式可简单表示为  [Fe(  II  )4Fe(III  卜 On(OH)9-2n}S04;在  1h  时，出现大量球形颗粒，由  XRD  图可知是 Fe304纳米粒子，反应进行到  2h  时，全部转变为球形  Fe304颗粒;反 应4h时，除大量球形颗粒外，还含有少量Fe00H针状颗粒，这是由于Fe304纳米粒子过氧化而造成。将球形颗粒的粒径进行比较可以看出，随着时间的延长，颗粒不断长大。 图4-4为500C不同样}NaOH』获得的产物面貌图，有图3-4(a) 中可见，在不加入碱的情况下，获得的是浅黄色的粉末，微观面貌为棒状，从第二章我们可知这些纳米棒为a-Fe00H，是酸法合成过程，即先氧化后积淀的过程。这是由于FeS04在水解氧化的过程中，Fe2+水解生成Fe(OH):速度小于其被氧化的速度，因此获得Fe00H晶种，连续通入空气，Fe2+被直接氧化成Fe00H，并聚积在晶种上使晶种不断长大。而当[NaOH]增加到3g/L时，Fe(OH):易于生成，部分被氧化获得黑色的磁性粉末，为球形Fe30;纳米粒子【图3-4(b)]，当[NaOH伪10g/L时，产物也为浅黄色粉末，这是在典型的碱性条件下获得a-Fe00H的方式[89,901是一个先积淀后氧化的过程。高PH