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第十二章 化学动力学基础（二） 【复习题】 【1】简述碰撞理论和过渡态理论所用的模型、基本假设和忧缺点。 【解】碰撞理论 模型：将反应物分子看成无内部结构刚性球体，它们的碰撞完全是弹性碰撞。 基本假设：是反应物分子只有经过碰撞才能发生反应，但并不是所有碰撞分子都能发生反应，只有当分子的相对碰撞能等于或超过临界能时才能发生反应。 优点：（1）碰撞理论为人们描述了一幅虽然粗造但十分明确的反应图象，在反应速率理论的发展中起了很大作用；（2）对 Arrheinus 公式中的指数项，指前因子或阈能提出了较明确的物理意义，认为指数项相当于有效碰撞分数，指前因子 A 相当于碰撞频率；（3）解释了一部分实验事实，理论所计算的速率常数k 与较简单的反应实验值相符。 cc a缺点：（1）要从碰撞理论来计算速率常数 k，必须要知道临界能 E ，它本身不能预言 E 的大小，还需通过 Arrheinus 公式来求，而 Arrheinus 公式中的 E 的求得，首先需要从实验测得 k，这就使该理论失去了从理论上预言k 的意义，说明该理论为半经验理论；（2）在该理论中曾假设反应物分子是无内部结构的刚性球体，这种假设过于粗糙，因此只对比较简 单 c c a 模型：描绘出势能面 基本假设：a 化学反应不是通过简单的碰撞完成的，分子相遇后，先形成一种过渡态物种——活化络合物；b 活化络合物很不稳定，一方面与反