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包装材料学 第三十三讲 高分子材料的合成 第二节 高分子材料的合成 用于塑料、橡胶、纤维的聚合物分子量在104-106之间 macro molecule macromolecule 1.定义:分子量很大的物质——大分子 一、高分子的基本概念 2.单体: 一、高分子的基本概念 3. 基本结构单元与重复结构单元(链节): 引发剂 -CH2-CHCl- ( )n 单体单元 n n 引发剂 ( )n 尼龙6 一、高分子的基本概念 ( )4 ( )6 [ ]n 己二胺 己二酸 尼龙66 H2O n n 一、高分子的基本概念 重复结构单元 基本结构单元 单体单元 一、高分子的基本概念 4.聚合度: ( )4 ( )6 [ ]n 基本结构单元 ( )4 ( )6 一、高分子的基本概念 二、高分子材料的合成 加聚反应——自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、活性聚合 开环聚合反应 缩聚反应——均缩聚、杂缩聚、共缩聚 聚加成反应 二、高分子材料的合成 由许多相同或不同单体在一定条件下,通过互相加成形成的高分子化合物的反应叫加聚反应。 侧基X---不同,聚合物的性质也非常不同, 当 X 为 H、Cl、C6H5、CH3、CH3OCO-、CN…时,则聚合物分别为:聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯腈等等。 1.加聚反应 CH 2 =CH X [ CH 2 CH ] n X n 二、高分子材料的合成 链引发(chain initiation): R R* R*+M RM* 链增长(chain propagation ): RM* RM2 * RM3* ….. RMn* M M M M 链终止(chain termination ): RMx* + RMy * RMx+y 或者 RMx + RMy 二、高分子材料的合成 均聚 共聚 无规 共聚 接枝 共聚 交替 共聚 嵌段 共聚 AABBAABABBBAAAAB ABABABABABABABAB AAAAAABBBBBBBAAA AAAAAAAAAAAAAAAA BBBBBB BBBBBB AAAAAAAAAAAAAAAAA 二、高分子材料的合成 加聚反应的特点: ① 单体是带有不饱和键的化合物。 ② 反应过程中没有低分子化合物析出,生成高分子化合物的化学组成与单体相同,其分子量为单体分子量的整数倍。 ③ 通过一连串单体分子间的相互加成反应来完成的。 ④ 一般是放热的链锁反应。 ⑤ 属于不可逆的链锁反应。 二、高分子材料的合成 自由基聚合 自由基:化合物受光、热等作用,发生共价键均裂,生成两个含孤独电子的残基 链增长 RM·n + M RM·n+1 链终止 RM·m + RM·n Pm+n 或者 Pm + Pn 链引发 I 2R· R· + M RM· 光,热 二、高分子材料的合成 2.缩聚反应 多官能团化合物间反复脱去小分子(例如H2O、HCl、ROH等)逐步形成聚合物的反应称缩聚反应。 用这类反应能制备很多品种的高分子材料例如尼龙,聚酯,酚醛树脂,尿醛树脂等。 二、高分子材料的合成 二、高分子材料的合成 ( )4 ( )6 [ ]n 己二胺 己二酸 尼龙66 H2O n n 等聚合度 反应 聚合度增大 反应 聚合度降低反应 接枝、嵌段、交联等反应 高分子的降解、老化 三、高分子的化学反应 官能团变换反应 三、高分子的化学反应 三、高分子的化学反应 分子内环化 三、高分子的化学反应 氧化降解 本课重点及要求 1.掌握高分子基本概念 2.掌握加聚反应、自由基聚合的概念和机理 3.了解缩聚反应的概念和机理 4.了解高分子能够发生的化学反应 思考题 何谓聚合物、单体、基本结构单元、重复结构单元和链节, 它们之间的关系是什么
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