紫外光电子能谱课件.pdfVIP

固体表面物理化学 紫外光曲子能谱 (Ultra-violet Photoelectron Spectroscopy) 2005/12/8 - 1 Surface Materials Group, CCME,PKU 固体表面物理化学 主要参考书 1. G. Ertl an J. Kiippers, Low Energy Electrons an Surface Chemistry, VCH, 1985. 2. D. Briggs et al., Handbook of X-ray an Ultraviolet Photoelectron Spectroscopy, Heyden an Son Ltd., 1977. （中译本《X射线与紫 外光电子能谱》，桂琳琳等译，北京大学出版社，1984） 3. 王建祺，杨忠志，《紫外光电子能谱学》，科学出版社，1988。 2005/12/8 - 2 Surface Materials Group, CCME,PKU 固体表面物理化学 概 论 UPS的起源可以追溯到日nstein的光电效应方程： Ek访(max) = hv-ep( 这个方程将光激发电子的最大动能与激发光源的频率联系起来。其中的e(p是表面势垒 ,如果固体表面是 属的，则为功函数。这个方程，在实验上没有什么直接应用，直到上 个世纪六十到七十年代，人们将光发射应用于三个主要的领域： (1) Siegbahn及其合作者用X-射线辐射测定特定轨道的电离能。 这将测量的峰的动能与轨道的电离势联系起来。进一步，将方程改写为： 力(。=用~吗⑴ 这就是前面讲的XPS (或ESCA)技术。 (2) Turner及其合作者采用氨气共振辐射，而不是X-射线，来测量气体样品的光电子 谱。由于这种共振辐射的线宽非常狭窄，电子态的振动精细结构都可以出现在谱图中。经 过少许改动，Einstein光电效应方程变为： Ekm^ = hv-IP (i)-Evib(i) 很显然，方程最后一项就是振动能，振动谱的测量就不言而喻。 2005/12/8 - 3 Surface Materials Group, CCME,PKU 固体表面物理化学 概 论 ⑶上个世纪五十年代中期，Spicer及其合作者将光电子谱用于测量固体。由于真空条件 的限制，他们用的光子能量受限于LiF窗口的过滤极限，只能到11.6eV。对于固体，方程改 为： Ekin (i)= hv — e(p_EB (i) 由于一般e(p = 5eV,故而实际能量测量跨度只有5 eV左右。人们当时为了克服这种能量 测量限制，一般采用蒸镀碱 属的办法来降低功函数。 用于表面研究的光电子发射的突破性进展来自Eastman和Cashion的一篇文章(PRL 27 ,1971, 1520) o他们采用差抽的He放电灯，并将之放进超高真空系统中。由于He放电灯 的应用，将能量测量范围大大加宽，这就向表面科学领域引入一种新的分析技术：紫外光电 子谱(UPS, Ultra-violet Photoelectron Spectroscopy )。在此以前,研究表面的主要研究 技术是LEED, AES和TDS。XPS当时应用于表面研究还不多。现在一般将UPS/XPS集成在 一台仪器上，共享能量分析器和检测系统。除了He光源外，人们现在也采用同步辐射光源。 另外，将能量分析器转动或者采用特殊的