杂环化合物的合成.ppt

关于杂环化合物的合成 第一页，共二十页，2022年，8月28日 一、呋喃及呋喃衍生物的合成 Paal-Knorr (帕路-诺尔) 反应 1,4-二羰基化合物在无水的酸性条件下脱水，生成呋喃及其衍生物。 TsOH:对甲苯磺酸 第二页，共二十页，2022年，8月28日 呋喃的反应机理 第三页，共二十页，2022年，8月28日 呋喃衍生物的合成 Feist-Benary(法伊斯特-本那瑞)合成:除了经典的Paal-Knorr合成法，α-氯代酮和乙酰乙酸乙酯等化合物在吡啶存在下反应也可以得到呋喃衍生物，这个反应称为Feist-Benary(法伊斯特-本那瑞)合成。 第四页，共二十页，2022年，8月28日 呋喃比较重要的衍生物是苯并呋喃（香豆酮） ，它的亲电取代首先是在2-位，其次是在3-位，然后是6-位。它的合成主要有三种方法： (1) Perkin(珀金)苯并呋喃（香豆酮）合成： 第五页，共二十页，2022年，8月28日 以香豆素为原料，与溴加成经过重排的方法。这个反应首先生成3-溴代香豆素，在热碱作用下杂环开环得到邻羟基-α-溴代肉桂酸，再进一步环化生成香豆基酸，脱羧得到苯并呋喃(香豆酮) 。 第六页，共二十页，2022年，8月28日 (2) 用α-卤代酮和苯酚钠反应得到芳基烷基醚，再在硫酸或多聚磷酸存在下环合脱水生成3-取代苯并呋喃； (3)用2-烷基苯酚为原料，热解环合脱氢得到2-取代苯并呋喃。 第七页，共二十页，2022年，8月28日 一、吡咯及吡咯衍生物的合成 1,4-二羰基化合物与氨化物反应，可得吡咯及其衍生物。 第八页，共二十页，2022年，8月28日 吡咯的反应机理 第九页，共二十页，2022年，8月28日 吡咯衍生物的合成 1、丁二醛和氨反应可以合成吡咯环母核。 2、 Hantzsch(汉茨施)吡咯合成法 当氯甲酮和β-酮酸酯及一级胺或氨缩合时，得到吡咯羧酸酯，这个反应称为Hantzsch 反应，在缩合同时生成HCl和水。 第十页，共二十页，2022年，8月28日 + C≡NCH2CO2R3 3 、 Barton-Zard（巴顿-杂得）反应：硝基乙烯衍生物和α-异氰基乙酸酯在碱性条件下环合也可得到吡咯衍生物，这个反应叫做Barton-Zard（巴顿-杂得）反应。反应溶剂一般为THF或者醇，反应温度为室温。 第十一页，共二十页，2022年，8月28日 三、噻吩及噻吩衍生物的合成 1,4-二羰基化合物与硫化物反应，可得噻吩及其衍生物。 第十二页，共二十页，2022年，8月28日 噻吩衍生物的合成 从1,4-二酮可以制取噻吩(thiophene)，由此衍生出来的还有Hinsberg（欣斯贝格）噻吩合成法，就是用1,2-二酮或者l,3-二酮与硫代酯反应。 第十三页，共二十页，2022年，8月28日 四、吲哚的合成方法有多种。 1、Fischer(费希尔)吲哚合成法是合成吲哚衍生物的最基本方法：醛或者酮与芳香肼作用，形成苯腙，再在酸催化下加热，经过一个分子内重排得到吲哚环。 第十四页，共二十页，2022年，8月28日