无机化工生产技术与操作 课件 11 氨合成反应原理.pptx

项目三 氨的合成任务1 氨合成反应原理与反应速率;1、氨合成反应原理 ;合成氨过程动画展示;一、氨合成反应的基本原理 ;;2、氨合成反应的化学平衡 ;3、平衡氨含量及其影响因素;;;⑶图6-2 惰性气体含量yi对平衡氨含量的影响 当氢氮混合气中含有惰性气体时，平衡氨含量yNH3就会降低。 精炼气中yi =0.5%，惰性气体因循环而不断积累，循环气中yi要远高于精炼气中yi ，实际的平衡氨含量yNH3明显低于纯氢氮气中平衡氨含量yoNH3。 当yi＜20%时，yNH3 与yoNH3存在着如下关系： ;综上所述，提高压力、降低温度和惰性气体含量，平衡氨含量就提高。 由表6-3可知，360℃、10MPa时的yoNH3与450℃、30MPa时的yoNH3相当， 可见，寻求良好的低温催化活性的催化剂，采用低压氨合成流程，是降低氨合成能耗的关键。 ;二、氨合成反应速率;⑴外扩散——以气相主体和催化剂表面的浓度差为推动力，N2??H2从气相向催化剂表面扩散； ⑵内扩散——以催化剂内外表面的气体浓度差为推动力，N2与H2从催化剂外表面沿催化剂孔隙向内表面扩散，达到催化剂内表面的活性中心； ⑶吸附——在催化剂内表面的活性中心选择性吸附N2； ⑷表面反应——N2与H2进行反应生成产物NH3；;⑸脱附——生成的NH3从催化剂活性中心上脱附； ⑹内扩散——催化剂内表面的NH3浓度高，以催化剂内外表面的NH3浓度差为推动力，NH3向外表面扩散； ⑺外扩散——以催化剂表面和气相主体的NH3浓度差为推动力，NH3向气相主体扩散。 一般认为步骤⑶为控制步骤。 ;氨合成催化剂反应模型动画展示;捷姆金提出了远离平衡的反应动力学方程式 2、影响反应速率的因素 ⑴压力的影响： ⑵温度的影响： 氨合成反应是可逆放热反应，Tm，在r和P一定时，氨含量提高，则相应的Te和Tm下降；当压力提高时，相应的Te和Tm也随之提高。图6-3 ;⑶氢氮比的影响 平衡时，r=3时氨浓度具有最大值。 从反应动力学角度分析，r=3时反应速率并不是最快的，最适宜r随氨含量的增加而增大。 反应初期，系统远离平衡，最适宜r为1。 随着反应的进行，最适宜r将不断增大，当氨达到平衡时最适宜r将接近3。 ;;⑷惰性气体的影响 惰性气体含量增加，反应速率下降。 降低惰性气体含量，则反应速率加快，氨含量提高。 ⑸内扩散的影响 在实际生产条件下，空间速度大，外扩散的影响是可忽略不计，但内扩散的影响却不容忽视。 催化剂粒度愈大，内扩散影响（阻力）越大。 但颗粒过小，催化床层的压力降将增大，且易中毒而失活。因此，综合考虑催化剂的粒度。;