x射线衍射分析原理.pptxVIP

会计学;;第一节 衍射方向 ;一、布拉格方程 ;;2.布拉格方程的导出 ; 设一束平行的X射线（波长?）以? 角照射到晶体中晶面指数为（hkl）的各原子面上，各原子面产生反射。 任选两相邻面（A1与A2），反射线光程差?=ML+LN=2dsin? ；干涉一致加强的条件为?=n?，即 2dsin?=n? 式中：n——任意整数，称反射级数，d为（hkl）晶面间距，即dhkl。 ;3.布拉格方程的讨论 ;（4）布拉格方程由各原子面散射线干涉条件导出，即视原子面为散射基元。原子面散射是该原子面上各原子散射相互干涉（叠加）的结果。 图5-3 单一原子面的反射 （5）干涉指数表达的布拉格方程 （5-2） （5-3） ;;二、衍射矢量方程 ;由图亦可知?s-s0?=2sin?，故布拉格方程可写为?s-s0?=?/d。综上所述，“反射定律+布拉格方程”可用衍射矢量（s-s0）表示为 s-s0//N 由倒易矢量性质可知，（HKL）晶面对应的倒易矢量r*HKL//N且?r*HKL?=1/dHKL，引入r*HKL，则上式可写为 (s-s0)/?=r*HKL(?r*HKL?=1/dHKL) 此式即称为衍射矢量方程。 若设R*HKL=?r*HKL（?为入射线波长，可视为比例系数），则上式可写为 s-s0=R*HKL(?R*HKL?=?/dHKL) 此式亦为衍射矢量方程。 ;三、厄瓦尔德图解 ;入射线单位矢量s0与反射晶面（HKL）倒易矢量R*HKL及该晶面反射线单位矢量s构成矢量三角形（称衍射矢量三角形）。 该三角形为等腰三角形（?s0?=?s?）；s0终点是倒易（点阵）原点（O*），而s终点是R*HKL的终点，即（HKL）晶面对应的倒易点。 s与s0之夹角为2?，称为衍射角，2?表达了入射线与反射线的方向。 晶体中有各种不同方位、不同晶面间距的（HKL）晶面。 当一束波长为?的X射线以一定方向照射晶体时，哪些晶面可能产生反射？反射方向如何？解决此问题的几何图解即为厄瓦尔德（Ewald）图解。 ;按衍射矢量方程，晶体中每一个可能产生反射的（HKL）晶面均有各自的衍射矢量三角形。各衍射矢量三角形的关系如图所示。 同一晶体各晶面衍射矢量三角形关系 脚标1、2、3分别代表晶面指数H1K1L1、H2K2L2和H3K3L3 ;由上述分析可知，可能产生反射的晶面，其倒易点必落在反射球上。据此，厄瓦尔德做出了表达晶体各晶面衍射产生必要条件的几何图解，如图所示。 厄瓦尔德图解 ;厄瓦尔德图解步骤为： 1.作OO*=s0； 2.作反射球（以O为圆心、?OO*?为半径作球）； 3.以O*为倒易原点，作晶体的倒易点阵； 4.若倒易点阵与反射球（面）相交，即倒易点落在反射球（面）上（例如图中之P点），则该倒易点相应之（HKL）面满足衍射矢量方程；反射球心O与倒易点的连接矢量（如OP）即为该（HKL）面之反射线单位矢量s，而s与s0之夹角（2?）表达了该（HKL）面可能产生的反射线方位。 ;四、劳埃方程 ;1. 一维劳埃方程;散射线干涉一致加强的条件为?=H?，即 a(cos?-cos?0)=H? 式中：H——任意整数。 此式表达了单一原子列衍射线方向（?）与入射线波长（?）及方向（?0）和点阵常数的相互关系，称为一维劳埃方程。 亦可写为 a·(s-s0)=H? ;2. 二维劳埃方程 ;3. 三维劳埃方程;劳埃方程的约束性或协调性方程 ;第二节 X射线衍射强度 ;X射线衍射强度问题的处理过程 ;系统消光与衍射的充分必要条件 ;系统消光有点阵消光与结构消光两类。 点阵消光取决于晶胞中原子(阵点)位置而导致的?F?2=0的现象。 实际晶体中，位于阵点上的结构基元若非由一个原子组成，则结构基元内各原子散射波间相互干涉也可能产生?F?2=0的现象，此种在点阵消光的基础上，因结构基元内原子位置不同而进一步产生的附加消光现象，称为结构消光。 各种布拉菲点阵的?F?2值可参见有关参考书。 ;影响衍射强度的其它因素