核磁共振氢谱解析方法.pptVIP

5 自旋偶合和自旋裂分 5.1 自旋-自旋偶合与自旋－自旋裂分 5.2 n + 1规律 5.3 偶合常数 第八十四页，共一百二十九页，2022年，8月28日 自旋核的核磁矩可以通过成键电子影响邻近磁核是引起自旋－自旋偶合的根本原因。磁性核在磁场中有不同的取向，产生不同的局部磁场，从而加强或减弱外磁场的作用，使其周围的磁核感受到两种或数种不同强度的磁场的作用，故在两个或数个不同的位置上产生共振吸收峰。这种由于自旋-自旋偶合引起谱峰裂分的现象称为自旋-自旋裂分（Spin-Spin Splitting）。 第八十五页，共一百二十九页，2022年，8月28日 n +1规律：当某组质子有n个相邻的质子时，这组质子的吸收峰将裂分成n +1重峰。n数 二项式展开式系数 峰形0 1 单峰1 1 1 二重峰2 1 2 1 三重峰3 1 3 3 1 四重峰4 1 4 6 4 1 五重峰5 1 5 10 10 5 1 六重峰 第八十六页，共一百二十九页，2022年，8月28日 严格来说, n+1规律应该是2nI+1规律,对氢原子核(H1)来说,因它的I=1/2, 所以就变成了规律. 第八十七页，共一百二十九页，2022年，8月28日 n + 1规律只适合于互相偶合的质子的化学位移差远大于偶合常数，即△vJ时的一级光谱。而且在实际谱图中互相偶合的二组峰强度还会出现内侧高，外侧低的情况，称为向心规则。利用向心规则，可以找到吸收峰间互相偶合的关系。 第八十八页，共一百二十九页，2022年，8月28日 5.3 偶合常数 偶合常数(用J表示)也是核磁共振谱的重要数据，它与化合物的分子结构关系密切。偶合常数的大小与外磁场强度无关。由于磁核间的偶合作用是通过化学键成键电子传递的，因而偶合常数的大小主要与互相偶合的二个磁核间的化学键的数目及影响它们之间电子云分布的因素（如单键、双键、取代基的电负性、立体化学等）有关。 偶合常数,单位为赫(Hz) 对于氢谱，根据偶合质子间相隔化学键的数目可分为同碳偶合（2J），邻碳偶合（3J）和远程偶合（相隔4个以上的化学键）。一般通过双数键的偶合常数（2J，4J等）为负值，通过单数键的偶合常数（3J，5J等）为正值。 第八十九页，共一百二十九页，2022年，8月28日 第九十页，共一百二十九页，2022年，8月28日 第九十一页，共一百二十九页，2022年，8月28日 化学位移的表示 ：单位ppm 标准：四甲基硅（TMS），δ=0，（如以τ表示，τ=10，τ=10+δ） 第五十二页，共一百二十九页，2022年，8月28日 第五十三页，共一百二十九页，2022年，8月28日 影响化学位移的因素 诱导效应 共轭效应 各向异性效应 Van der Waals效应 氢键效应和溶剂效应 第五十四页，共一百二十九页，2022年，8月28日 诱导效应：氢原子核外成键电子的电子云密度产生的屏蔽效应。 拉电子基团：去屏蔽效应，化学位移左移，即增大 推电子基团：屏蔽效应，化学位移右移，即减小 第五十五页，共一百二十九页，2022年，8月28日 ? /ppm ? /ppm 试比较下面化合物分子中 Ha Hb Hc ? 值的大小。 b a c ? 电负性较大的原子，可减小H原子受到的屏蔽作用，引起 H原子向低场移动。向低场移动的程度正比于原子的电负 性和该原子与H之间的距离。 第五十六页，共一百二十九页，2022年，8月28日 作业 习题:2,3,5,6,10 第五十七页，共一百二十九页，2022年，8月28日 第五十八页，共一百二十九页，2022年，8月28日 第五十九页，共一百二十九页，2022年，8月28日 由于邻对位氧原子的存在，右图中双氢黄酮的芳环氢ab的化学位移为6.15ppm通常芳环氢化学位移大于7ppm。 第六十页，共一百二十九页，2022年，8月28日 共轭效应 第六十一页，共一百二十九页，2022年，8月28日 7.78 8.58 8.08 7.94 6.70 讨论 第六十二页，共一百二十九页，