核磁共振波谱分析 (2).pptVIP

五、 核磁图谱的分类 （1）一级图谱：由一级偶合（弱偶合）产生 ①服从n＋1规律 ②多重峰的峰高比为二项式展开的各系数比 ③核间偶合弱（ Δν/J10），光谱简单 ④多重峰的中间位置是该组质子的化学位移 ⑤多重峰的裂距是偶合常数 常见的一些一级偶合系统： 二旋系统 三旋系统 四旋系统 五旋系统 AX AX2 、AMX AX3 A2X2 A2X3 第六十二页，共九十九页，2022年，8月28日 （2）二级图谱：由高级偶合（强偶合）产生 ①不服从n＋1规律 ②多重峰的峰高比不是二项式展开的各系数比 ③核间偶合强（ Δν/J10）,光谱复杂 ④化学位移一般不是多重峰的中间位置，需由 计算求得 ⑤多重峰的裂距通常不能作为偶合常数，需由 计算求得 一些高级偶合系统： 二旋系统 三旋系统 四旋系统 五旋系统 AB AB2 、ABC AA’BB’ ABB’CC’ 第六十三页，共九十九页，2022年，8月28日 单取代苯：取代基为饱和烷基时， o, p, m位氢的?值差别不大，基本是一个大峰，构成A5系统；不是饱和烷基时，可能构成AA’BB’C系统， 例如苯酚。 双取代苯：若对双取代X≠Y，可能 形成AA’BB’系统，如对氯硝基苯； X=Y，则可能形成A4系统，如对苯 二甲酸，呈现单峰。 第六十四页，共九十九页，2022年，8月28日 常见复杂谱图 7 8 第六十五页，共九十九页，2022年，8月28日 一、谱图中化合物的结构信息 二、谱图解析 三、谱图联合解析 第四节 谱图解析 第六十六页，共九十九页，2022年，8月28日 一、谱图中化合物的结构信息(Structure  Information of Compound in Spectrograph) （1）峰的数目：标志分子中磁不等价质子的种类，多少种 （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个 （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置 （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数 （5）偶合常数(J)：确定化合物构型 不足之处： 仅能确定质子（氢谱） Back 第六十七页，共九十九页，2022年，8月28日 二、谱图解析 6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。 1. 谱图解析 第六十八页，共九十九页，2022年，8月28日 谱图解析（ 2 ） 质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子） 质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对与质子a ）出现。 第六十九页，共九十九页，2022年，8月28日 谱图解析（ 3 ） 裂分与位移 第七十页，共九十九页，2022年，8月28日 谱图解析（ 4 ） 第七十一页，共九十九页，2022年，8月28日 对比 第七十二页，共九十九页，2022年，8月28日 解析的主要步骤 结构确定 2. 谱图解析与结构确定 第七十三页，共九十九页，2022年，8月28日 1H-NMR解析的主要步骤 计算已知分子式的不饱和度 根据各峰的积分值,计算氢分布 解析低场共振峰 确定一级和高级偶合部分 解析一级偶合 解析高级偶合 参考IR,UV,MS等图谱综合解析 第七十四页，共九十九页，2022年，8月28日 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 谱图解析与结构确定(1) 第七十五页，共九十九页，2022年，8月28日 影响化学位移的因素6 形成氢键后1H核屏蔽作用减少，氢键属于去屏蔽效应。 第三十页，共九十九页，2022年，8月28日 影响化学位移的因素7 空间效应 第三十一页，共九十九页，2022年，8月28日 一、自旋偶合与自旋裂分 二、峰裂分数与峰面积 三、化学等价与磁等价 四、自旋系统 第三节 自旋偶合与自旋裂分 第三十二页，共九十九页，2022年，8月28日 一、自旋偶合与自旋裂分(Spin Coupling and Spin Splitting) 每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。 原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干