核磁共振氢谱.pptVIP

1, 1, 2-三氯乙烷 CHCl2-CH2Cl 的 1H RMR 谱 第九十五页，共一百四十六页，2022年，8月28日 （3）AMX系统 ??AMJAM，??AXJAX， ??MXJMX。 （b）十二条谱线有三种裂距，分别对应为JAM、JAX、JMX。每个质子的四条谱线有两种裂距，分别为该原子与其他两个原子的偶合常数。 （c）每组四重峰的中点为该核的化学位移。 （a）在AMX系统中任何两核之间的化学位移之差都应远大于它们之间的偶合常数。 AMX系统有十二条线，其中A、M、X各占四条，四条谱线强度相等。 第九十六页，共一百四十六页，2022年，8月28日 第九十七页，共一百四十六页，2022年，8月28日 偶合常数为：JMX=16.2Hz，JAX=8.4Hz，JAM=2.4Hz 例如：乙酸乙烯酯的1H NMR谱，是AMX系统，化学位移表示在分子式上： 第九十八页，共一百四十六页，2022年，8月28日 （4）A2X2系统 （a） A2和X2各为三条谱线，共有六条谱线。 （c）三条谱线的中点为化学位移。 （b）每两条相邻谱线间的距离为JAX。 （d）每组三条谱线的强度比为1：2：1。 例 ：化合物Ph-CH2-CH2-O-CO-CH3中的两个亚甲基为A2X2系统。 第九十九页，共一百四十六页，2022年，8月28日 Ph-CH2-CH2-O-CO-CH3 的1H NMR谱图 第一百页，共一百四十六页，2022年，8月28日 （5）AX3系统 （a）常见的AX3系统为 CH-CH3有六条谱线，A为四重峰，X为双峰。 （b） 四重峰两条相邻谱线间距离等于X两谱线间距离，等于JAX。 （c）每组谱线中心为该核的化学位移。 （d）A的4条线强度比为1:3:3:1，X的两条谱线强度比为1:1。 第一百零一页，共一百四十六页，2022年，8月28日 例如： 2-氯丙酸的1H NMR谱 第一百零二页，共一百四十六页，2022年，8月28日 （6）A2X3系统 （a）共有七条谱线，A为4条，X为3条。 （b） 相邻两条谱线间的距离为JAX。 （c）每组谱线中央为化学位移。 （d）A强度比：1:3:3:1，X的强度比：1:2:1。 第一百零三页，共一百四十六页，2022年，8月28日 在高分辨NMR中，一种氢可产生多重峰。各种质子的峰面积之比仍然为1: 2: 3。 乙醇的高分辨NMR图谱 第六十三页，共一百四十六页，2022年，8月28日 乙醇分子中的亚甲基上的两个质子，每个质子都有?、?两种取向，两个氢核就可能产生三种自旋组合：??、??、??、??，而??、??是等同的。 氢核在磁场中有两种自旋取向，m=+1/2和m=-1/2，分别以?、?表示。 三种自旋组合构成了三种不同的局部小磁场，在-CH2-CH3结构中影响着甲基，使甲基的峰分裂为三重峰。 第六十四页，共一百四十六页，2022年，8月28日 它是通过化学键传递的。一般只考虑相隔两个或三个键的两个核之间的偶合，相隔四个或四个以上单键的偶合基本为零。 （1）自旋偶合：两种核的自旋之间引起能级分裂的相互干扰叫做自旋偶合。 甲基对亚甲基的影响 第六十五页，共一百四十六页，2022年，8月28日 （2）自旋裂分（自旋分裂）：由自旋偶合所引起的谱线增多的现象叫自旋裂分。 （1）n+l规律：在一级谱（又叫低级谱）中，氢原子受邻近碳上的氢的偶合产生裂分峰的数目可以用n+l规律计算。 若邻近碳上有n个相同种类的氢，则产生(n+l)个裂分峰；若邻近还有n’个另一种氢原子与其偶合，则将产生(n+1)?(n’+l)个峰。 2. 峰裂分数与峰面积 裂分峰的强度比可以用二项式(a+b)n的各项展开式的系数来表示。 受邻近1个氢的偶合产生两重峰，强度比为1：1； 邻近相同2个氢，则产生3重峰，强度比为1：2：1； 受邻近相同3个氢，产生四重峰，强度比为1：3：3：1。 第六十六页，共一百四十六页，2022年，8月28日 第六十七页，共一百四十六页，2022年，8月28日 在两组互相偶合的峰中，还有一个“倾斜现象”，即裂分峰为内侧高，外侧低。 （2）峰重数表示：单峰（s）、两重峰（d）、3重峰（t）、4重峰（q），多于4重峰（m）。 氯乙烷的 1H NMR 第六十八页，共一百四十六页，2022年，8月28日 （3）峰面积： 峰面积与同类质子数成正比，仅能确定各类质子之间的相对比例。峰面积由谱图上的积分线给出。 化合物 C10H12O2 5 2 2 3 峰面积的大小与质子数目成正比。 峰面积高度之比 = 质子个数之比。 第六十九页，共一百四十六页，202