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第三十页，共五十二页，2022年，8月28日 4.2.3 自旋偶合作用 第三十一页，共五十二页，2022年，8月28日 4.2.4 偶合常数(coupling constant) J(Hz) Jab=Jba 两个裂分峰 之间的距离 反映质子自旋磁矩 间相互作用的强弱 a 组氢对b 组 氢的偶合常数 b 组氢对a 组 氢的偶合常数 判断相互偶合的质子 偶合常数J 值与仪器的工作频率无关 第三十二页，共五十二页，2022年，8月28日 第三十三页，共五十二页，2022年，8月28日 ① 通常，只有相邻碳上1H才相互偶合。 ② 等价质子间不发生峰的裂分。 例如：CH3CH3的NMR只有一个单峰。 ClCH2CH2Cl的NMR只有一个单峰。 ③ (n+1)规律只适用于一级谱--(△ν/J)≧6。 注 意： 第三十四页，共五十二页，2022年，8月28日 §5 核磁共振氢谱谱图解析 信号的位置 （化学位移） 信号的数目 信号的强度 （积分面积） 信号的裂分 （自旋偶合） 质子的化学环境 化学等价质子组数-质子类型数 产生该信号的质子数目 邻近质子的数目 第三十五页，共五十二页，2022年，8月28日 核磁共振氢谱的解析步骤 （1）区分出杂质峰、溶剂峰以及旋转边带等 常用氘代溶剂残峰的化学位移值 第三十六页，共五十二页，2022年，8月28日 第三十七页，共五十二页，2022年，8月28日 关于核磁共振波谱分析 第一页，共五十二页，2022年，8月28日 §1 核磁共振的基本原理 核磁共振 强磁场中原子 核的自旋运动 无线电波 电磁辐射 核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy) NMR是由磁性核在强磁场中，受无线电波幅射而产生核自旋能级跃迁，导致核磁矩方向改变而产生感应电流，这种现象称为核磁共振。 第二页，共五十二页，2022年，8月28日 兆赫频率器 接受器及放大器 示波器及记录器 磁铁 磁铁 图16—1 核磁共振仪示意图 第三页，共五十二页，2022年，8月28日 核磁共振仪示意图解释 照射的无线电波(射频波)是由照射频率发生器产生，通过照射线圈R作用于样品上。样品溶液装在样品管中插入磁场，样品管匀速旋转以保障所受磁场的均匀性。用扫场线圈调节外加磁场强度,若满足某种化学环境的原子核的共振条件时，则该核发生能级跃迁，核磁矩方向改变，在接收线圈D中产生感应电流(不共振时无电流)。感应电流被放大、记录，即得NMR信号。若依次改变磁场强度，满足不同化学环境核的共振条件，则获得核磁共振谱。 第四页，共五十二页，2022年，8月28日 1.1 原子核的自旋和自旋磁矩 1.1.1 原子核的自旋运动：自旋量子数(I) 原子的质量数(A) 和原子序数(Z) 自旋量子数I = 0 的原子核：没有自旋运动 自旋量子数I≠0 的原子核：都有自旋运动 第五页，共五十二页，2022年，8月28日 原子核自旋 微电流 磁性核 自旋磁矩（μ） μ= γ·P γ为旋磁比：γ值越大，核的磁性越强， 检测灵敏度越高 1H 26.7519 ×107 T-1 s-1 13C 6.7283 ×107 T-1 s-1 自旋角动量（P） 自旋磁矩 μ 自旋轴 第六页，共五十二页，2022年，8月28日 1.2 原子核在外磁场B0中的自旋运动 ——进动 重力场中陀螺的运动 第七页，共五十二页，2022年，8月28日 自旋量子数I= 1/2 的自旋核在外磁场中的运动 Larmor进动 核回旋的频率(ν0) Larmor频率 第八页，共五十二页，2022年，8月28日 自旋核在外磁场中的空间取向-量子化 在外加磁场（HO）中，质子自旋所产生的磁矩有两种取向： 与HO同向或反向，对应于或两个自旋态。 第九页，共五十二页，2022年，8月28日 1.2.2 核磁矩在外磁场中的能量  1H核自旋能级分裂及其与H0的强弱有关： 第十页，共五十二页，2022年，8月28日 根据量子化学，有： γ——磁旋比；h ——普朗克常数；H0 ——外加磁场强度。