核磁共振波谱法详细解析.pptVIP

例1：分子式 C4H7BrO2; （三）解析示例 ? a 1.78 (d), ? b 2.95 (d)? c4.43(sex)及? d10.70(s), 测量各峰的积分高度，a为1.6cm，b为1.0cm，c为0.5cm，d为0.6cm ，Jac=6.8Hz, Jbc=6.7Hz 第六十二页，共九十一页，2022年，8月28日 a峰H数=[2.0/(1.6+1+0.5+0.6)]?7=3H b峰H数 2H c峰H数 1H d峰H数 1H 根据δd=10.7(s)认定为：-COOH峰 a为1.6/0.6?3H b为1.0/0.6 ?2H c为1H 解：1. U=(2+2×4-8)/2=1 (含一个双键） 2. 氢分布 a:b:c:d=1.6:1:0.5:0.6 第六十三页，共九十一页，2022年，8月28日 ? d=10.7, 1H, 单峰，-COOH ? a= 1.78, 3H, 双峰， -CH-CH3 ? b= 2.95, 2H, 双峰，-CH2-CH ? c 4.43: 1H, 六重峰(1:5:10:10:5:1), 说明与5个H相邻， 又∵Jac≈Jbc A2MX3自旋系统 3. 峰归属： 第六十四页，共九十一页，2022年，8月28日 3. 常用标准物：TMS —— (CH3)4Si ① 12个H化学环境相同，单峰 ②?最大（屏蔽大，δ=0），出现在最低频端 ③不与其他化合物发生反应 ④易溶于有机溶剂，沸点低 4. H谱常用溶剂：D2O, CDCl3 二、化学位移 第三十页，共九十一页，2022年，8月28日 内部因素（分子结构因素）：局部屏蔽效应、磁各向异性效应和杂化效应等 外部因素：分子间氢键和溶剂效应等。 三、化学位移的影响因素 第三十一页，共九十一页，2022年，8月28日 电负性↑，吸电子能力↑ ，H核电子云密度↓，?↓（去磁屏蔽效应），δ↑ 三、化学位移的影响因素 1. 局部屏蔽效应：氢核核外成键电子云产生的抗磁屏蔽效应（相邻基团的电负性影响）。 CH3X CH3F CH3OH CH3Cl CH3Br CH3I CH4 (CH3)4Si X 电负性 δ F 4.0 4.26 O 3.5 3.40 Cl 3.1 3.05 Br 2.8 2.68 I 2.5 2.16 H 2.1 0.23 Si 1.8 0 第三十二页，共九十一页，2022年，8月28日 正屏蔽区（+）：次级磁场磁力线与外加磁场方向相反，实受H降低，屏蔽效应↑，δ↓，右移。 峰右移 峰左移 + + 苯环 π电子诱导环流 次级磁场 H σH0 σH0 H0 H 负/去屏蔽区（-）：次级磁场磁力线与外加磁场方向相同，实受H增强，屏蔽效应↓， δ↑，左移。 2. 磁各向异性：π键产生的感应磁场，其强度及正负具有方向性，分子中H所处的空间位置不同，屏蔽作用不同的现象 第三十三页，共九十一页，2022年，8月28日 C=O + + 双键上下方形成正屏蔽区， 平面上产生负屏蔽区。 醛H、低场（乙醛 δ=9.69） 烯H：去屏蔽效应 δ=5.25 2）双键（C=O及C=C） H0 第三十四页，共九十一页，2022年，8月28日 3）叁键（C≡C ） H-C?C-R H0 + + 键轴方向上下： 正屏蔽区 与键轴垂直方向：负屏蔽区 乙炔氢δ=2.88 → 正屏蔽区 乙烯氢δ=5.25 →负屏蔽区 第三十五页，共九十一页，2022年，8月28日 3）芳环体系 第三十六页，共九十一页，2022年，8月28日 酸类 R-COOH 10 ~12 酚类 ArOH 4 ~ 7 酰胺 RCONH2 5 ~ 8 醇、伯胺 0.5 ~ 5 变动的化学位移 3. H键影响：核外电子云密度↓，δ↑ -OH在无H键时δ 0.5 ~ 1 浓溶液，H键时δ 4 ~ 5 氢键形成与温度、浓度及溶剂极性有关 第三十七页，共九十一页，2022年，8月28日 四、几类质子的化学位移 第三十八页，共九十一页，2022年，8月28日 ①芳氢7~8烯氢5~6炔烃2~3烷烃0~1 ② 次甲基1.55；亚甲基1.20；甲基0.87 ③-COOH 11~12 -RCHO 9~10 ArOH 4~5 ROH 0.5~5 ?RNH2 0.5~5 四、几类质子的化学位移 第三十九页，共九十一页，2022年，8月28日 -OCH3 3.3~4.0;