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王晓琳解读纳滤会计学第1页/共34页报告提纲1 背景介绍2 纳滤膜理论模型3 混合电解质截留性质模拟研究4 跨膜电位及分离机理5 结语第2页/共34页报告提纲1 背景介绍2 纳滤膜理论模型3 混合电解质截留性质模拟研究4 跨膜电位及分离机理5 结语第3页/共34页1 背景介绍纳滤膜的两个典型特征1 纳米孔径：MWCO约200至2000Da；2 荷电效应：对价态不同的离子具有不同的分离效应；广泛应用饮用水 制备 果汁浓缩 染料脱盐 抗生素废水处理 乳清废水处理第4页/共34页报告提纲1 背景介绍2 纳滤膜理论模型3 混合电解质截留性质模拟研究4 跨膜电位及分离机理5 结语第5页/共34页2 纳滤膜理论模型非平衡热力学模型 适用于所有膜过程(RO/NF/UF/MF等)细孔模型 适用于中性溶质(考虑分子大小)和多孔膜体系空间/固定电荷模型 适用于无机盐(忽略分子大小)及荷电多孔膜或疏松膜体系静电位阻模型/道南位阻模型 适用于荷电溶质(考虑分子大小)及荷电多孔膜体系第6页/共34页2.1 非平衡热力学模型(Spiegler-Kedem方程)SK方程SK方程简单易操作，可以提供膜的传递参数无法得到膜的结构信息,具体体系需要修正图1，纳滤膜对中性溶质（左：葡萄糖，蔗糖等）和NaCl（右）的截留率随透过通量的变化关系（实线为SK方程拟合结果）Spiegler KS et al. Desalination, 1966,1,311 ; Wang XL et al. J. Chem. Eng. Japan, 1995,28,186; Wang DX et al. Desalination, 2005,175,219第7页/共34页2.2 细孔模型(SHP Model)适用于单组分中性溶质水溶液体系假定多孔膜具有均一的细孔结构，细孔半径为rp，膜的开孔率与膜厚之比为Ak/?x假设溶质为具有一定大小的钢球，半径为rs考虑对流和扩散条件下溶质在膜孔中所受到的孔壁的立体阻碍影响因子HF，HD，以及对流和扩散条件下溶质在膜孔中的分配系数SF,SDNakao S et al. J. Chem. Eng. Japan, 1982,15,200 第8页/共34页图2，反射系数随Stokes半径与膜孔半径比的变化关系Wang XL et al. J. Chem. Eng. Japan, 1995,28,186?(x,r)c1(x,r)c2(x,r)c2料液侧(cb)透过侧(cp)u?电势c1料液侧透过侧浓度速度浓度电势界面膜相界面 Teorell, T. NatlP.. Acad. Sci. USA, 1935, 152Sievers. K H. Sievers, J. F. , Helv. Chim. Acta., 1936, 649第9页/共34页2.3 空间/固定电荷模型(SC/FC Model)空间电荷模型固定电荷模型膜由孔径均一, 孔壁电荷分布均匀的柱状孔组成 膜是一个凝胶相, 其电荷分布均匀, 贡献相同OsterleJ. F. , et. al., J. Chem. Phys., 1965, 2111第10页/共34页2.4 静电位阻/道南位阻模型(ES/DSPM Model)膜是一个多孔的荷电毛细管束结构（膜参数）离子的活度系数假定为1.0空间位阻效应用Stokes半径的钢球在毛细管中的运动来表征溶剂流体的速度分布用Hagen-Poiseuille方程来描述离子在膜中的通量符合扩展的Nernst-Plank方程第11页/共34页图3，反射系数随Stokes半径与膜孔半径比的变化关系（实线为ES模型拟合结果）第12页/共34页2.5 小结从黑匣子到结合外部溶液特点，从位阻效应和电荷效应分开考虑到两者的结合，模型的发展经历着由简单到复杂的过程，并不断趋近于实际。 非平衡热力学模型-简单，易于拟合；无法获取膜结构信息； 细孔模型-有效获取膜孔半径信息；难以进行实际预测； 空间/固定电荷模型-理论预测膜性能；获取膜结构信息；拓展高价盐，混合盐复杂实际体系； 静电位阻模型/道南位阻模型- 细孔模型与电荷模型的结合，预测更为精确加深对纳滤机理的认识，促进纳滤膜的开发应用第13页/共34页2.5 小结NF过程的复杂机制★纳孔：与离子半径可比拟的纳米级孔径不仅带来位阻效应，同时 带来双电层的重叠导致HS方程的失效，甚至可能改变孔内溶剂性质。★荷电：在不同溶液环境，由于离子间相互作用、荷电膜与离子的相互作用的复杂性带来的荷电机理研究的困难。预测效果好半经验模型针对混合电解质截留性质的模拟策略研究3.1本实验室工作方向动电性质研究彻底电位与截留性质相联系针对荷电性质如电位的研究3.2第14页/共34页报告提纲1 背景介绍2 纳滤膜理论模型3 混合电解质截留性