《近代化学导论》第15章-1过渡后金属元素通性.pptVIP

五、重要化合物的一般性质 其他化合物 七水合硫酸锌ZnSO4·7H2O 俗称皓矾，是一种眼药。 硫酸铅PbSO4是一种难溶的白色粉末，常用它的生成来检查Pb2+离子的存在。 六、化合物的颜色和键的共价性 ★离子型化合物一般不吸收光谱中可见光区的光，在白光照射下表现为无色或白色的物质。但能吸收短波长的光，即高能量，高频率的紫外光区的光。吸收的光用于使电子由阴离子向阳离子跃迁，产生： 六、化合物的颜色和键的共价性 ★当金属和非金属原子间的化学键具有一定的共价性时，由于相化合的原子间相互极化作用的加强，电子密度由阴离子向阳离子转移，即电荷跃迁变得比较容易，所需要的能量相对较小，结果吸收峰便逐渐移向光谱的可见光区，这时由于白光中有一部分有色光被吸收掉，给出的透射光便会显出一定的颜色而使化合物具有一定颜色。 六、化合物的颜色和键的共价性 ★化合物颜色的深浅，常可以用来衡量金属和非金属原子间化学键的共价性，特别是对非过渡元素的化合物。 例如在卤化银AgF-AgCl-AgBr-AgI系列中，随着阴离子半径的增大，卤化银的颜色逐渐由浅变深(白色-白色-淡黄-黄) ，表明Ag-X键的共价性随阴离子半径的增大而逐渐增强。 白色 白色 淡黄 黄 随卤原子半径增大,卤化银颜色逐渐加深,共价性逐渐加强。 第15章-1 过渡后金属元素通性 过渡后金属元素在周期表中的位置 教学要求： 第15章-1 过渡后金属元素通性 1. 熟悉过渡后金属元素电子层结构特点、在其各族和各周期中一般性质的变化规律； 2. 掌握Zn的还原性，了解Cd的两性，掌握Hg(0)、Hg(Ⅰ)和Hg(Ⅱ) 间重要化合物的氧化还原反应，以及甘汞和升汞的制备反应； 3. 了解Ga、In、Tl 的一般通性； 4. 掌握与Sn(Ⅱ)的还原性、Pb(Ⅳ)的氧化性相关的反应和重要化合物的性质； 5. 掌握与As(Ⅲ)的还原性、Bi(Ⅴ)的氧化性相关的反应和重要化合物的性质。 教学内容： 一、原子的电子层结构 二、形成化合物时的氧化态 三、单质的物理性质 四、单质的化学性质 五、重要化合物的一般性质 六、化合物的颜色和键的共价性 七、不同氧化态间的氧化还原性 八、本区域单质金属的冶炼 九、本区域元素的环境化学 第15章-1 过渡后金属元素通性 一、原子的电子层结构 元素 价电子层结构 元素 价电子层结构 元素 价电子层结构 元素 价电子层结构 Zn 3d104s2 Ga 3d104s24p1 Ge 3d104s24p2 As 3d104s24p3 Cd 4d105s2 In 4d105s25p1 Sn 4d105s25p2 Sb 4d105s25p3 Hg 5d106s2 Tl 5d106s26p1 Pb 5d106s26p2 Bi 5d106s26p3 过渡后元素原子的价电子层结构 价电子层结构为18+ x 填充，x 是价电子数也是族数；次外电子壳层都是18电子结构，最高氧化态离子是18电子外壳离子，形成低氧化态(x-2)化合物时，相应离子都是18+2电子外壳，这两类离子都有较强的极化性和变形性，表现若干性质相似，如都是亲硫元素，在矿物中共生。 二、形成化合物时的氧化态 既可表现与族数相同的最高氧化态，也可保留ns2电子对，表现低氧化态。 可变氧化态 +Hg:Hg+ 饱和封闭结构 n=4 32个电子 n=5 18个电子 n=6 2个电子 5d106s2 5d106s1，应顺磁性，实反磁性 ? 键 二、形成化合物时的氧化态 6s2电子的穿透性，6s电子云的径向分布，使6s能级显著降低，表现从Hg 起向右Tl、Pb和Bi 的6s电子都不容易成键；故锌、镓、锗和砷族自上而下低氧化态趋于稳定，与过渡元素不同(在族中自上而下高氧化态趋于稳定)；Hg为惰性金属，Tl、Pb和Bi 因易显低氧化态表现为活泼金属。 6s2 惰性电子对 二、形成化合物时的氧化态 6s2 惰性电子对 三、单质的物理性质 除As是黑灰色半金属外，其他都是有银白色光泽的金属，汞为液态，镓在室温下易处于过冷状态(熔点29.78℃)而为液态。 三、单质的物理性质 过渡后金属单质的熔、沸点/℃ 金属 Zn Ga Ge As 熔点 419 29.78 947* 814 沸点 金属 Cd In Sn Sb 熔点 321 156 232 630* 沸点 金属 Hg Tl Pb Bi 熔点 ?38.87 302 327 271 沸点 除了Ge因有金刚石结构、Sb有较复杂的金属结构而熔点稍高外，其他金属都有较低的熔点，彼此可以形成熔点很低的合金。 三、单质的物理性质 过渡后金属单质的熔、沸点/℃ 金属 Zn Ga Ge As 熔点 419 29.78 947* 814