《近代化学导论》第03章-3分子轨道与金属键.pptVIP

（2）同核双原子分子的分子轨道能级图 O2分子的分子轨道能级图（F2、Ne2） O2分子结构式 键级= (成键-反键)电子数 2 O2键级=2 （2）同核双原子分子的分子轨道能级图 N2分子的分子轨道能级图 N2分子结构式 键级= (成键-反键)电子数 2 N2键级=3 （Li2、Be2、B2、C2） （3）异核双原子分子的分子轨道能级图 键级= (成键-反键)电子数 2 CO键级=3 C O C O : : · · · · 配位键 （3）异核双原子分子的分子轨道能级图 CO的分子轨道结构和N2分子的分子轨道结构相似(只是能量有差异)，它们的分子中都有14个电子，并都占据同样的分子轨道，这样的分子叫做等电子体。等电子体分子间的性质相似。 （3）异核双原子分子的分子轨道能级图 等电子体分子的结构和性质都非常相似 性 质 N2 CO 熔点/℃ -210 -200 沸点/℃ -196 -190 液态密度/(g · cm-3 ) 0.766 0.793 临界温度/℃ -146 -140 临界压力/kPa 3500 3600 相对分子质量 28 28 N2 和CO分子的性质对比 （3）异核双原子分子的分子轨道能级图 6. 共价键参数与分子性质 表征化学键性质的物理量称为键参数。如键级、键能、键长、键角、键的极性等，可以定性或半定量地解释分子的稳定性、极性等一些性质。这些键参数可以由实验直接或间接测定，也可以由分子的运动状态通过理论计算求得。 （1）键级 （2）键能 （3）键长 （4）键角 （5）键的极性 决定键的强度 决定分子的空间构型 （1）键级 电子配对法 中以共用电子对的数目表示分子的键级。 H H . . 分子轨道理论 中以净成键电子数的一半表示分子的 键级。 . . O . . . . . . . . O . . O2分子的键级： 键级= (成键-反键)电子数 2 = 8 - 4 2 = 2 KK(?2s)2(?2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2 (?2py)1(?2pz)1 * * * N N . . . . . . . . . . （1）键级 N2分子的键级： KK (?2s)2(?2s)2 (?2py)2(?2pz)2 (?2px)2 * 2 2 键级= (成键-反键)电子数 = 8 - 2 = 3 键级的大小说明了两个相邻原子间成键的强度，一般来说，在同一周期和同一区域内（如s区或p区）的元素组成的双原子分子，键级越大，键越牢固，分子也越稳定。 （2）键能 一般键能越大，化学键越牢固，含有该键的分子就越稳定。键能的数据是通过热化学法或光谱法测定的。 双原子分子： 键能E＝解离能D 多原子分子： 键能E≠解离能D 三个等价的N－H键，键能E相同，但每个键的解离能D不同： NH3(g)=NH2(g)+H(g) D1=435.1 NH2(g)=NH(g)+H(g) D2=397.5 NH(g)=N(g)+H(g) D3=338.9 NH3(g)=N(g)+3H(g) D总=D1+D2+D3=1171.5 + (kJ·mol-1) 键能E= (D1+D2+D3)/3=390.5 （3）键长 一般讲，两个原子之间形成的键长越短，表示键越强、形成的分子越牢固。 分子中两个原子核间的平均距离叫做键长或核间距，理论上用量子力学近似方法可以算出键长，实际对复杂分子是通过光谱或衍射实验等方法来测定键长。 键型 键数 键能/(kJ·mol-1) 键长/pm C－C 1 345.6 154 C＝C 2 602 134 C≡C 3 835.1 120 N－N 1 167 145 N＝N 2 418 125 N≡N 3 941.69 110 单键、双键、三键的键能与键长 （4）键角 键与键之间的夹角叫键角，键角是反映分子空间结构的重要因素之一。由键长和键角的数据就可以确定分子的几何构型。 键角可以用量子力学近似方法求算，对复杂分子仍然是通过光谱、衍射等结构实验测定来求出键角。 ∠HOH= 104.5° ∠HNH= 107.3° ∠COC= 180° 第3章 化学键与分子结构 一、离子键理论 二、共价键理论 1. 经典价键理论（路易斯理论） 2. 现代价键理论（电子配对法） 3. 原子轨道杂化理论 4.