《近代化学导论》第13章-5氧硫硒碲-氧.pptVIP

2. 氧分子的成键特征 （4）氧分子中每一原子上都有1对孤电子对，可以成为电子对给予体向有空轨道的金属离子配位。 ： 3. 臭氧分子的成键特征 O3分子可以结合1个电子，形成臭氧离子O3，构成离子型臭氧化物，如KO3 ；或结合2个电子形成共价的臭氧链－O－O－O－，形成共价型臭氧化物，如O3F2。 - 三、过氧化氢 1. 过氧化氢的分子结构 2. 过氧化氢的性质与用途 3. 过氧化氢的制备方法 4. 过氧化氢的鉴定方法 1. 过氧化氢的分子结构 O原子sp3不等性杂化， 每个O原子生成2个? 键H－O和O－O，还有2对孤电子对，由于孤电子间的排斥作用，键角∠HOO 为96?52?，小于四面体的109.5?值；O－O键长为149pm，比计算的单键值大；分子中有一个过氧链－O－O－，O的氧化数为-1。 2. 过氧化氢的性质与用途 纯H2O2是淡蓝色黏稠液体，极性大于H2O，H2O2分子间有较强的氢键，缔合程度大于H2O，沸点也大于H2O，熔点与水接近，密度随温度变化正常，与水可以任意比例互溶，3%的水溶液在医药上称为双氧水，有消毒杀菌的作用。 H2O2的弱酸性、氧化性和不稳定性是其特征的化学性质： H2O2 + Ba(OH)2 → BaO2 + 2H2O （1）H2O2是一种比水稍强的二元弱酸 教学要求： 第13章-5 氧、硫、硒和碲 1. 熟悉氧和硫单质同素异形体的结构和性质； 2. 掌握金属硫化物溶解性的一般规律，多硫化物的结构和氧化性质； 3. 掌握过氧化氢、硫化氢和过硫化氢的结构和氧化还原性质； 4. 熟悉SO2、SO32-、SO3、SO42- 的结构和性质； 5. 掌握若干重要的硫的其他含氧酸及其盐的性质。 第13章-5 氧、硫、硒和碲 一、单质氧 二、氧的成键特征 三、过氧化氢 四、单质硫 五、硫的成键特征 六、硫化氢、硫化物和多硫化物 七、硫的含氧酸及其盐 八、硒和碲 教学内容： 第13章-5 氧、硫、硒和碲 氧硫硒碲 ns2np4，有2个成单价电子，可形成2个单键或复键，单质结构的复杂性自上而下增强；氧双原子分子；硫和硒8原子环；碲为螺旋状无限长链，组成固态金属碲。 一、单质氧 O3 氧的同素异形体：氧气和臭氧 氧在地壳中的原子分数为52.3%，占海水质量的91%，占大气体积分数为21%，是地球上分布最广和含量最多的元素。 一、单质氧 氧气 无色无臭气体，液态和固态淡蓝色，顺磁性，非极性分子，在水中溶解度较小，生成水合物： O2·H2O，稳定 O2·2H2O，不稳定 一、单质氧 常温下氧不活泼，高温下几乎能与所有元素直接化合生成氧化物： O2+ 4H+ + 4e- → 2H2O E? = 1.229 V O2+ 2H2O +4e- →4OHˉ E? = 0.401 V 氧在酸性溶液中的氧化性比在碱性溶液中强。 氧气 一、单质氧 O + O2 → O3 O2 2O 紫外线 O3 O2 + O 紫外线 浅蓝色气体，有鱼腥臭味，超量有害，稀少状态不仅不臭，闻起来还清新爽快。 高空约25 km 处有一层由太阳强辐射造成的臭氧层，它的形成阻止了有害于生命的强辐射照射到地球表面上来，从而保护了地球上的生命体。 还原性的气体SO2、H2S、CO、CFCl3等对大气的污染会破坏臭氧层，出现臭氧空洞! 臭氧 一、单质氧 克鲁岑(德国) 莫利纳(美国) 罗兰(美国) 20世纪70年代，荷兰克鲁岑(Paul J. Crutzen)﹑美国莫利纳(Mario J.Molina)和罗兰(F.Sherwood Rowland)阐述了人造化学物质对臭氧层产生影响的化学机理，证明了人造化学物质对臭氧层构成破坏作用，因此获得了1995年诺贝尔化学奖。 臭氧 一、单质氧 CFCl3→CFCl2 + Cl Cl + O3→O2 + ClO ClO →O + Cl (O3) 氟里昂-11：一氟三氯甲烷CFCl3 臭氧 一、单质氧 O3 ψO氧原子轨道 Φ1成键分子轨道 Φ2非键分子轨道 Φ3反键分子轨道 臭氧分子的Π34分子轨道示意图 EO轨道能量 O3分子键能小于O2，不稳定，常温下分解，比O2活泼。 由于分子轨道中没有单电子，故是反磁性的，而O2分子中有单电子是顺磁性的。 臭氧 一、单质氧 O3是极性分子，色散力大于O2 ，因此O3沸点大于O2，在水中的溶解度也大于O2，比O2易液化。 ◆ 2O3 → 3O2 =-285.4 kJ·mol-1 ΔH? O3特征化学性质：不稳定性和强氧化性 (比氧强) ◆ O3 + 2I- +H2O →I2 + O2 + 2OH- 鉴定和测定O3