《近代化学导论》第15章-2过渡后金属元素ZnCdHg.pptVIP

第15章-2 过渡后金属元素 Zn族 ★ 锌族元素在族中自上而下，金属活泼性递减，与碱土金属的相反，与铜族的变化趋势相同。 ★ 锌族元素在族中自上而下，不再保持过渡元素的高价氧化态稳定性增加的总趋势，由于惰性电子对效应，表现出低氧化态趋于稳定的趋势。 Hg Cd Zn ⅡB ★锌族金属的主要特点表现为低熔、沸点，其熔、沸点不仅低于碱土金属，还低于铜族金属，汞是金属中熔点最低的，是室温下唯一的液态金属，有流动性。 第15章-2 过渡后金属元素 Zn族 1. Zn 的还原性 3. Hg、Hg(Ⅰ)和 Hg(Ⅱ)的相互转化 2. Cd 的两性 1. Zn 的还原性 Zn(OH)2 + 4NH3·H2O →[Zn(NH3)4]2+ + 2OHˉ + 4H2O Zn2+ + 2NH3·H2O→Zn(OH)2↓+ 2NH4 + Zn2+/Zn E ? = ? 0.763V A 2- ZnO2/Zn E ? = ?1.216V B ★ Zn与Al区别： Zn和Al相似，都是两性金属，但Zn与氨水能形成配合物而溶解，Al则不溶于氨水； Al3+ + 3NH3·H2O→Al(OH)3↓ + 3NH4 + 1. Zn 的还原性 ZnS 晶体称作荧光粉，是制作荧光屏、夜光表的材料： Zn2+ + H2S → ZnS↓+ 2H+ 沉淀不完全 ★ ZnO：白色颜料，俗名锌白，遇H2S也不变黑；ZnS白色 ZnS·BaSO4 锌钡白，俗名立德粉。 ★ZnS，白色沉淀，溶于稀盐酸，不溶于醋酸。 ZnS ＋Cu，发出黄绿色荧光； ZnS ＋Ag，发出蓝色荧光； ZnS ＋Mn，发出橙色荧光。 1. Zn 的还原性 ZnCl2 + H2O → Zn(OH)Cl + HCl ★无水ZnCl2，白色固体，易潮解，共价性；加热，水解，得到碱式盐。 ZnCl浓溶液作焊药水，因生成二氯一羟基合锌(Ⅱ)酸而有显著的酸性，溶解金属表面的氧化物。 ZnCl2 + H2O → H[ZnCl2(OH)] FeO + 2H[ZnCl2(OH)] →Fe[ZnCl2(OH)]2 + H2O 2. Cd的两性 Cd(OH)2 + 4NH3 → [Cd(NH3)4]2+ + 2OHˉ ★Cd(OH)2，两性偏碱性，不溶于强碱，但能与氨水生成配合物而溶解： ★碱式碳酸镉： ★CdS黄色固体颜料，俗称 镉黄 。不溶于水和稀酸，与CuS相似溶于浓硝酸；而ZnS能溶于稀酸，所以控制溶液的酸度可以使Zn2+、Cd2+分离。 2Cd2+ + 3CO3 + 2H2O → Cd2(OH)2CO3↓+ 2HCO3 2- ˉ 3CdS + 8HNO3 →3Cd(NO3)2 + 2NO↑+ 3S↓+ 4H2O 2. Cd的两性 ★含Cd 废水的处理 中和沉淀法：加石灰、电石渣CaC2，使Cd2+变为难溶 沉淀。 Cd2+ + 2OHˉ → Cd(OH)2↓ 离子交换法：Cd2+离比水中其他离子与阳离子交换树脂有较强的结合力，能优先交换而达到分离的目的。 Cd2+ + S2? → CdS↓ Ksp(Cd(OH)2) =1.2×10?14 Ksp(CdS) =8.0×10?27 3. Hg、Hg(Ⅰ)和 Hg(Ⅱ)的相互转化 Hg2Cl2在光照射下容易分解，应贮存在棕色瓶中；金属汞与氯化汞一起研磨，可得氯化亚汞： ★Hg(Ⅰ) 的化合物 Hg2Cl2 不溶于水，白色粉末，少量无毒，味略甜，俗称甘汞。医药上用作轻泻剂，化学上常用作甘汞电极。亚汞盐多数是无色的，大多微溶于水，和Hg2+离子不同，亚汞离子Hg2 一般不易形成配离子。 2+ Hg2Cl2 Hg + HgCl2 光 HgCl2 + Hg Hg2Cl2 研磨 3. Hg、Hg(Ⅰ)和 Hg(Ⅱ)的相互转化 ★Hg(Ⅰ) 的化合物 Hg2Cl2 Hg2Cl2 + 2NH3 → Hg(NH2)Cl↓+ Hg↓+ NH4Cl 在白色的Hg2Cl2上加入氨水，立刻变黑，是因为生成了比Hg2Cl2更难溶的Hg(NH2)Cl，促使Hg2 歧化。这个反应可用来区分Hg2 和Hg2+。 2+ 2+ 黑色 白色沉淀 HgCl2 + 2NH3 → Hg(NH2)Cl↓+ NH4Cl 白色沉淀 3. Hg、Hg(Ⅰ)和 Hg(Ⅱ)的相互转化 白色针状晶体，微溶于水，剧毒，共价型分子，熔融时不导电，熔点较低(549K)，易升华，俗名升汞。其稀溶液可用作消毒剂； ★Hg(Ⅱ) 的化合物 HgCl2 HgCl2 + 2NH3 → Hg(NH2