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18650锂离子电池隔膜的性能特征 18650锂离子电池隔膜的性能特征表现在哪些方面 锂离子电池/特征资料 1 孔隙率 大多数锂离子电池隔膜的孔隙率在40%-50%之间，其中有些商品隔膜(如表面经表面活性剂处理)其孔隙 率低于30%，也有的隔膜孔隙率较高，可达60%左右。高性能的锂离子电池主要依赖于隔膜中所填充液 体电解质的离子传导性，锂离子电池的非水液体电解质的离子传导率一般在10的负二次方-10的负三次方 S·cm负一次方范围内。尽管隔膜能有效阻止正负极之间短路，降低正负极之间的距离，从而相应地降低 电池的阻抗，但它的存在导致电解液中有效离子传导率下降，增加了电池的阻抗，有的隔膜甚至可以导 致离子传导率下降1～2个数量级。原则上，对于一定的电解质，具有高孔隙率的隔膜可降低电池的阻 抗，但是孔隙率并非越高越好，孔隙率越高，它们的抗力学性能及抗开孔性能就越差。即使孔隙率及厚 度一致，由于孔的贯通性不一样，其阻抗也可能不相同。2 孔径大小及分布 商品膜的孔径一般在0.03-0.05μm或0.09-0.12μm，大多商品膜的最大孔径与平均孔径分布的差别低于 0.01μm，孔径分布较窄。亚微米级孔径对于防止锂电池的正负极短路是极其重要的。隔膜越薄，越有利 于溶质通过，从而提高能量密度及降低电池的阻抗，但是为了防止电极上掉下来的活性物质通过隔膜而 引起物理短路，其厚度一般为25-35μm。孔径的大小及分布与微孔膜的制备方法有关，在熔融挤出/拉伸/ 热定型方法中，与熔融挤出的温度、应力、冷却条件及拉伸条件等工艺条件有很大关系，此外还与加入 成核剂的种类及数量密切相关。而在热致相分离方法中，其孔径的大小及分布与添加的第二组分的数 量、挤出温度及拉伸条件有关。3 透气度 隔膜的透气度，是指在一定条件下（压力、测定面积），一定量气体通过隔膜所需的时间，称作Gurley 指数。透气度是透气膜的一种重要的物化指标，它是由膜的孔径大小、孔径分布、孔隙率等决定的。由 于透气度的测定方法比较简便，经常用来作为评价隔膜对电池性能影响的参数。压降随时间下降越快， 表明隔膜的透气率越高，反之则越低。一般而言，孔隙率越低，压降下降越慢，透气率越低。双层或多 层膜的透气率一般低于同种材料的单层膜，对于孔隙率相同的同种材料，透气率相近；不同材料即使孔 隙率相近，但是由于孔径贯通性的差别，其透气率也有很大的差别。4 电性能 隔膜的绝缘性能可以用绝缘耐压性来评价。如果隔膜的绝缘耐压性高，它的电接触耐压能力也就提高。 注入电解液前在电池上加电压，如果有电流，那就说明有电接触。此评价的结果依赖于隔膜的强度和电 池装配条件，尤其是依赖于电极的设计。隔膜在保持电解液时电阻要低，如果此时电阻过高必将影响电 池的容量特性及电池性能。电阻根据电解不同发生变化，含有锂盐的PC/DME阻抗的数值在Ω·cm2的数 量级。5 热性能 与大多数电池一样，在一定的温度以上电池内的组分将发生放热反应而导致“自热”。另外由于充电器失 灵、安全电流失灵等将会导致过度充电发生，锂离子电池在过度充电时会产生热量，锂电池中隔膜的自 关闭性质是锂离子电池限制温度升高及防止短路的有效方法之一。当温度接近聚合物熔点时，传导离子 的多孔聚合物膜变成了无孔的绝缘层，微孔闭合而产生自关闭现象。这时，阻抗明显上升，通过电池的 电流也受到限制，因而可防止由于过热而引起的爆炸等现象，这种功能称为隔膜的电流切断(shutdown) 特性。 大多数聚烯烃隔膜由于其熔化温度低于200℃，如聚乙烯隔膜的自闭温度为130-140℃，而聚丙烯隔膜的 自闭温度为170℃左右。但在某些情况下，即使已经“自闭”，电池的温度仍然可能继续升高，为了提高电 池隔膜在shutdown熔化温度的范围，保证隔膜能耐足够高的强度，近年来开发了PP与PE复合膜。由于 PP/PE/PP复合隔膜提供了较低的自闭温度，同时又保持了其强度，复合隔膜具有二者的优势，其安全性 要比只用单层膜要好。 图7-118为含聚烯烃隔膜的锂离子电池升温时阻抗与温度的关系。图中ａ为采用单层PP隔膜的锂离子电 池，在温度为165℃时阻抗明显升高约2个数量级，但是其阻抗仍然不是很高，此情形下仍有可能继续充 电而导致安全问题；b为PE隔膜，其自闭温度为135℃，此时阻抗约升高3个数量级，可以看出PE具有较 低的自闭温度及高的阻抗；c为PP/PE/PP多层隔膜，其自闭温度宽且自闭时阻抗较高，在锂离子电池中使 用较安全。因此多层复合隔膜既具有一定的强度又具有较低的自闭温度，较适合作为锂离子电池隔膜。 值得指出的是，并不是所有隔膜都具有相同的关闭行为，其关闭能力与聚合物的分子量、结晶度、加工