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- 2022-12-28 发布于广西
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主讲教师:王葵葵
青岛大学材料科学与工程学院;腐蚀---材料在遭受化学介质、湿、气、光、氧、热等
环境因素作用下发生恶化变质的现象
腐蚀分类:
(1) 腐蚀作用性质:物理、化学、电化学
(2) 腐蚀环境和过程:高温、大气、溶剂腐蚀等
(3) 腐蚀形态:全面、局部
金属: 电化学、化学(氧化)腐蚀
无机: 化学腐蚀
高分子:化学、物理腐蚀
;4.6.1 物理腐蚀
环境介质作用,以物理变化发生破坏的腐蚀
高分子材料为主
类型:
溶胀和溶解
应力开裂
渗透破坏
复合材料:界面引起腐蚀 ;1. 高分子材料的耐溶剂性
溶剂分子渗入材料内部
破坏大分子间的次价键
与大分子发生溶剂化作用
(1)溶解性
溶解度参数 CED内聚能密度
?Gm=?Hm - T?Sm
?Gm0时,溶解过程才能进行;(2) 渗透性与渗透破坏
渗透----液体分子或气体分子从聚合物膜高浓度侧扩散到较低浓度侧
q = -D (dc/dx)·A·t
稳态时,渗透率( 液体)
J = q / A·t = D / L(c1-c2) (c1c2)
对于气体,C=pS,(p---蒸汽压)
渗透系数
P=DS
J = DS (p1-p2) / L = P (p1-p2) / L
聚合物的结构和物理状态对渗透性影响甚大
;(3) 影响高分子材料耐溶剂性的因素
溶解熵?Sm ↑ 放热量↑ ?Gm ↓ 耐溶剂性↓
大分子热运动↓ 扩散↓ 耐溶剂性↑
溶剂化程度↑ 耐溶剂性↓
温度↑ 分子柔性↑ 耐溶剂性↓
结晶、取向、交联,M ↑ 耐溶剂性↑
渗透性是影响高分子材料耐溶剂性的因素
;2. 环境应力开裂
在应力与某些介质(如活性物质)共同作用下,高分子材料出现银纹,并进一步生长成裂缝,直至发生脆性断裂。
溶解度参数差值在某一范围内时,易引起局部溶胀,导致环境应力开裂。;4.6.2 化学腐蚀
1. 环境介质的化学腐蚀作用
(1) 酸、碱、盐腐蚀作用
① 对金属的腐蚀
酸 氢离子的浓度
酸的阴离子的氧化还原性
碱 腐蚀性一般比酸小,对铝、锌、锡、铅等两性
金属有显著的腐蚀性
盐 影响比较复杂
; ② 对高分子的腐蚀
多数高分子材料都具有良好的耐腐蚀性 ;(2)大气腐蚀
大气中水和氧等物质的作用而引起的腐蚀
① 大气腐蚀的特征
非金属材料、高分子材料——化学腐蚀
金属材料——单纯化学腐蚀——缓慢,如氧化
电化学腐蚀——水汽在金属表面形成液层,
构成电解质液膜层; ② 金属材料在大气中的防护
防护:研制和选用耐蚀材料,如低合金钢;
涂层和镀层保护,如油漆和金属镀层;
降低大气湿度;③ 高分子材料在大气中的耐腐蚀性
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