2012-分析化学-第六版-第八章-课件.pptxVIP

会计学;§1 概述;; 电位分析法：利用电极电位与浓度的关系测定物质含量的分析方法。 ;直接电位法;1. 灵敏度高 2. 选择性好 3. 适用于微量、常量组分测定 4. 仪器设备简单，价格低廉 5. 操作简便;类型：标准氢电极 甘汞电极 银—氯化银电极 ;a) 一级标准：标准氢电极;b) 二级标准：;半电池组成：;指示电极;4）离子选择性电极： ;选择性好：仅对溶液中特定离子有选择性响应 灵敏度高 (10-9 ~ 10-1 mol?L-1);（1）玻璃电极; 外部试液 a外;＋－ ＋－ ＋－ ＋－ ＋－ ＋－;内外水化层离子交换能力相同 aH+外水＝a H+内水;讨论 :;5. 温度控制： 5~60℃;;玻璃电极优点： 对氢离子活度有专一响应； 不受氧化还原，有色胶体、杂质影响； 测定 pH 时不需加其它试剂； 体积小，试液少。 缺点： 电极内阻很高，电阻随温度变化。;（2）氟电极：;LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可以移入晶格邻近的空穴而导电。当氟电极插入到F-溶液中时，F-在晶体膜表面进行交换。膜电位是F-在LaF3单晶空穴中交换而产生的。 对于不同的晶体膜，因空穴大小、形状、电荷分布不同，使对进入晶格空穴的离子有选择性。; pH7 La3+＋3OH- ?La(OH)3? pH5 生成HF2-、HF ，不能有Al3+,Ca2+ ,Mg2+;离子选择性电极膜电位与a离子的关系;3、评价电极的指标 选择性系数Kij;; 例 ：某硝酸根电极对硫酸根的选择系数： = 4.1×10-5，用此电极在1.0 mol?L-1硫酸盐介质中测定硝酸根，如果要求测量误差不大于5%，试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少?;§3 直接电位法（电位测定法）;;pH标度——消去K’’ ;六种标准缓冲溶液(国家计量局颁布)，其中： -1邻苯二甲酸氢钾 pH=4.003(25oC) -1磷酸二氢钾 pH=6.86 (25oC) -1磷酸氢二钠 -1硼砂 pH=9.18 (25oC);标准pH 溶液;2、离子活度测定;阴离子：;①标准曲线法 已知： pa1 pa2 pa3 pa4 pa5 测得： E1 E2 E3 E4 E5 ;欲测浓度： a=γc 当离子强度一定时，γ一定，; ②标准加入法： 若测定体系为复杂体系时，用此法 方法：二次实验;§3 直接电位法（电位测定法）;三、影响测定准确度的因素;4、溶液酸碱度：加缓冲剂控制 测F-，[H+] ，H2F-出现，[F-] ; 根据滴定过程中指示电极的电极电势 的变化确定滴定终点的方法。;电位滴定装置;§4 电位滴定法;;二阶微商法的计算方法：;