基础化学课件08 氧化还原与电极电位.pptxVIP

第八章氧化还原和电极电位低血钾症hypokalemiaK+3.5mmol·L-1高血钾症hyperkalemiaK+5.0mmol·L-1内容提要氧化还原反应基本概念原电池与电极电位电池电动势与Gibbs自由能电池电动势与自由能变的关系用电池电动势判断反应的自发性Nernst方程及影响电极电位的因素第一节 氧化还原反应氧化值是元素的表观荷电数，表现为电子的得失或偏移。 确定元素氧化值的规则可参考化合价。氧化数与化合价CrO5：+10氧化数是表观（apparent，形式上）的电子得失数，是人为规定的数值。化合价表现为化学键的数目，要通过分子的结构来判断。C在下列化合物中的氧化值分别为 CH3OH HCHO HCOOH -2 0 +2（被氧化）氧化还原反应：氧化值发生变化。 Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+氧化值升高：氧化半反应，如Zn→Zn2+ ；氧化值降低：还原半反应，如Cu2+→Cu 。失去电子：还原剂，如 Zn；得到电子：氧化剂，如Cu2+。 半反应的通式：氧化型 + ne- = 还原型Ox + ne- = RedOx/ Red表达式称为电对（couple），如Cu2+/Cu简称铜电对。氧化还原反应的配平氧化值法氧化值升高的总数=氧化值降低的总数离子-电子法氧化剂得到的电子数=还原剂失去的电子数 第二节 原电池和电极电位化学能→热能如何才能得到电能？将化学能转化成电能的装置称为原电池。Alessandro Volta1745-1827 John Daniell 1790-1845Luigi Galvani1737-1798原电池示意图Zn电极Cu电极阳极（anode）阴极（cathode）氧化反应失电子还原反应得电子电子流向Zn → Cu由阳极向阴极电流流向Zn ← Cu由正极向负极电势较低电势较高负极（negative）正极（positive）电池组成式的书写：(-) Zn(s) | Zn2+ (c1) || Cu2+ (c2) | Cu(s) (+)(-) Zn(s) | Zn2+ (c1) || Cu2+ (c2) | Cu(s) (+)负极在左正极在右，中间用‖表示盐桥。溶液靠盐桥，极板在两端，相界面用 | 隔开。溶液标注浓度，气体标注分压。不能导电的半电池用Pt电极作极板。Pt | Hg2Cl2(s) | Hg(l) | KCl(c)同一相中不同物质之间用“ ，”隔开。(-)Pt|H3AsO4(c2)，H3AsO3(c3)，H+(c4)‖I-(c1)|I2(s)|Pt(+)例：将KMnO4和HCl的反应设计成原电池，写出电池反应、电极反应和电池组成式。电池反应：2MnO4-(aq) + 10Cl-(aq) + 16H+(aq) → 2Mn2+(aq) + 5Cl2 (g) + 8H2O(l)正极反应：MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e→ 2Mn2+(aq) + 4H2O(l)负极反应：2Cl-(aq) - 2e(aq) → Cl2 (g) 电池组成式：(-) Pt(s)| Cl2 (p) |Cl- (c1) | | MnO4- (c2)，Mn2+ (c3)，H+ (c4) |Pt(s) (+)电极类型金属-金属离子电极，如Cu2+/Cu电极电极组成式 Cu (s) | Cu2+(c)气体电极，如氢气电极电极组成式 Pt(s) | H2(p) | H+ (c)氧化还原电极，如Fe3+/Fe2+电极电极组成式 Pt(s) | Fe2+(c1)， Fe3+(c2)金属-难溶盐-阴离子电极，如Ag-AgCl电极电极组成式 Ag(s) | AgCl(s) | Cl-(c)电极反应AgCl + e- = Ag + Cl-AgCl = Ag+ + Cl-Ag + + e- = Ag电极电位的产生原电池能产生电流→说明两电极存在电位差二、电极电位++++++++++++++++++++++++------------------------双电层结构的电位差称为电极电位，符号?ox/red，单位V。电极电位是金属表面与它的离子溶液之间的电位差。它与金属的本性、温度及离子浓度有关。电极电位绝对值无法直接测定，使用的是相对值，以标准氢电极( SHE)为参照。规定?θSHE = 0 V2H+(aq) + 2e- = H2(g)p(H2) = 100 kPac(H+) = 1 mol·L-1规定标准状态下p =100 kPa，c =1 mol·L-1。标准态下测得的电极电位称为标准电极电位，是一个强度性质，符号?θox/red。E = ?θ+_ ?θ-标准电极电位表半反应?θ/VNa++e- Na-2.71Zn2++2e- Zn-0.761Pb2++2e- Pb-0.1262H++2e-