溶液的酸碱度和pH值的计算.pptxVIP

溶液的酸碱度和pH值的计算分析化学 溶液的酸碱度一、 溶液的酸碱度是指溶液中氢离子、氢氧根离子的活度，常用pH、pOH表示。它与溶液的浓度在概念上是不相同的，但当溶液浓度不太大时，可用浓度近似地代替活度。溶液酸碱度的表达式为 （4-3） 当温度为25 ℃时，水溶液Kw=［H+］·［OH-］=10-14，所以 pH+pOH=pKw=14。 由此可见，pH值越小，酸度越大，溶液的酸性越强；pH越大，酸度越小，溶液的碱性越强。同理，pOH越小，碱度越大，溶液碱性越强；pOH越大，碱度越小，溶液的酸性越强。 溶液的酸碱度一、强酸（碱）溶液pH（pOH）值的计算1. 常见的强酸大多为一元酸，以HCl为例，计算HCl溶液的pH。溶液中的H+来源于HCl和H2O的解离： 通常当溶液中酸的浓度ca≥10-6 mol·L-1时，水解离产生的H+可忽略不计，即［H+］≈［Cl-］=cHCl，pH=-lg cHCl 强碱溶液的pOH计算同理，当溶液中碱的浓度cb≥10-6mol·L-1时，水解离产生的OH-可忽略不计，即［OH-］≈［Na+］=cNaOH，则pOH=-lg cNaOH 弱酸（碱）溶液pH（pOH）值的计算2. 一元弱酸溶液以HAc为例，计算c mol·L-1HAc溶液的pH。溶液中的H+来源于HAc和H2O的解离： 把 代入PBE式，整理得（4-4） 其中，［HAc］为HAc的平衡浓度，计算比较复杂，但当计算［H+］允许小于5%的误差，且满足c/Ka≥105，cKa≥10Kw，即［HAc］ ≈cHAc时，水解离的H+可忽略，则一元弱酸溶液［H+］的计算公式可简化为（4-5） 同理，对于一元弱碱溶液，当c/Kb≥105，cKb≥10Kw时，［OH-］的表达式也可化简为（4-6） 【例4-3】计算0.10 mol·L-1HCOOH溶液的pH值。解：已知HCOOH的Ka=1.8×10-4，满足c/Ka≥105， cKa≥10Kw，根据式（4-5）得 【例4-4】计算 0.10 mol·L-1NaAc溶液的pH值，已知HAc的Ka=1.8×10-5。解：Ac-是HAc的共轭碱，根据式（4-2）可得Ac-的Kb为由于c/Kb≥105，cKb≥10Kw，则可根据式（4-6）得所以 多元弱酸（碱）溶液pH值的计算3.多元弱酸（碱）是分步解离的，一般多元弱酸的各级解离常数Ka1 Ka2… Kan，若Ka1/ Ka2＞101.6，可认为溶液中H+主要由弱酸的第一级解离产生，其他各级解离忽略不计，按一元弱酸处理。多元弱碱的处理方式同多元弱酸。 两性物质溶液pH值的计算4. 在水溶液中，既可得质子又可失去质子的物质称为两性物质。常见的两性物质一般为多元酸的酸式盐和弱酸弱碱盐，如NaHCO3、NH4Ac等。 以NaHCO3为例，设H2CO3的解离度分别为Ka1、Ka2，溶液中的质子平衡式为 将代入PBE式并整理得 如果cKa2≥10Kw，c/Ka1≥10，即［HCO3-］≈cHCO3-，则水解离的H+忽略，Ka1与［HCO3-］相加时可忽略，则上式可简化为（4-7） 【例4-5】计算0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH值。解：已知H2CO3的Ka1=4.12×10-7，Ka2=5.62×10-11，符合cKa2≥10Kw，c/Ka1≥10。根据式（4-7）得 谢谢观看！分析化学