糖的化学性质.pptVIP

一、酸催化水解 苷键为缩醛，对碱、氧化剂较稳定，易被稀酸水解 （一）反应原理： 第三十一页，共四十九页，2022年，8月28日  （二）酸水解难易规律： 有利于苷键原子质子化和中间体形成的因素均有利于水解。 N-苷＞ O-苷＞ S-苷＞ C-苷 N最易接受质子，C上无未共享电子对，不能质子化。 N-苷的N原子在酰胺及嘧啶环上时，很难水解。 第三十二页，共四十九页，2022年，8月28日 酚苷及烯醇苷比其它醇苷易水解。 原因：苷原子质子化时，芳环或双键对苷键原子有一 定的供电作用。 2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞羟基糖苷＞2-氨基糖苷 原因：2位羟基对苷原子的吸电子效应及2位氨基 对质子的竞争性吸引 呋喃糖苷＞吡喃糖苷 原因：五元呋喃环上各取代基处在重叠位置，形成水 解中间体可使张力减小，故有利于水解 第三十三页，共四十九页，2022年，8月28日 酮糖苷＞醛糖苷 原因：酮糖多为呋喃结构，且酮糖端基碳原子上 有CH2OH大基团取代，水解可使张力减小。 五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷 原因：吡喃环C5上取代基越大越难水解 C5上有-COOH取代