《无机化学》课件-7.4.2-标准电极电势，能斯特方程.pptxVIP

第 7 讲 电化学基础 知 行 合 一 、 经 世 致 用 7.4 标准电极电势，能斯特方程7.4 Standard electrode potential, Nernst equation 本次课主要内容：标准电极电势标准电极电势与金属活泼顺序的关系电池电动势的能斯特方程电极电势的能斯特方程 - 由于电极电势的大小与物质的本性、反应体系 的温度和浓度等条件有关，在实际应用中，为 了 统 一 比 较 标 准 ， 提 出 了 标 准 电 极 电 势 的 概 念 。标准电极电势- 将待测电极处于热力学标准态下测定，所测得的电极电势即为其标准电极电势，记为：E ? ( 氧化态 / 还原态 ) - 将各种电对的标准电极电势以由小到大的顺 序自上而下排列就构成了 标准电极电势表 。 通常有 酸性 E ? 表和 碱性 E ? 表两种。- 部分常见电对的 E ? (298.15 K) 见下表，其 它电对的 E ? (298.15 K) 见教材附录或相关 物理化学手册。 电对电极反应?E/V+Li/Li+-Li+e?Li-3.040+K/K+-K+e?K-2.9242+Zn/Zn2+-Zn+2e?Zn-0.7626+H/H2+-2H+2e?2H202+Cu/Cu2+-Cu+2e?Cu0.340O2/H2O+-O2+4H+4e?2H2O1.229-Cl2/Cl--Cl2+2e?2Cl1.229F2/HF(aq)+-F2+2H+2e?2HF(aq)3.053XeF/Xe(g)--XeF+e?Xe(g)+F3.4标准电极电势表（ 298.15K ）氧化态的氧化能力增强还原态的还原能力增强 标准电极电势表的几点补充说明- 表中 E 采用的是 1953 年 IUPAC 规定的还原电势， 每一个电极的电极反应均写成还原反应形式。- E ? 小的电对，其对应的还原态物质的还原性强。 E ? 大的电对，其对应的氧化态物质的氧化性强。因此，在标准状态下，直接 比较电极电势E ? 值大小可判断氧化剂、还原剂的强弱。 2+Zn/Zn2+-Zn+2e?Zn–0.76262+Cu/Cu2+-Cu+2e?Cu0.340- 在电极电势 E ? 表中， E ? 值在下的（ E ? 较大）电对的 氧 化 态 物 质 与 E ? 值 在 上 的 （ E ? 较 小 ） 电 对 的 还 原 态 物质相互作用时 ，才能在标准态下自发反应 ，即所谓 对角线规则 。 E ? (Cu 2+ /Cu) E ? (Zn 2+ /Zn)故： 反应 Cu 2+ + Zn → Cu + Zn 2+ 在标准态可自发进行。 - E ? 无加和性。 Cl 2 (g) + 2e - ? 2Cl - (aq) ? Cl 2 (g) + e - ? Cl - (aq)E ? = 1.36VE ? = 1.36V- 有一些电对的 E ? 数值与介质的酸碱性有关。 ? 酸性介质中用 E A ? 表示 ? 碱性介质中用 E B ? 表示- 在不同酸碱性下，电极反应也会有所不同。 标准电极电势表中 E ? 由小到大的顺序与金 属活泼性顺序表有什么关系呢？ 标准电极电势与金属活泼性顺序的关系钾 钙 钠 锂 镁铝 锌 铁 锡 铅 ( 氢 ) 铜汞 银 铂 金? 任何金属都能将排在后面的元素从其化合物中置换出单质。 金属活泼性顺序表K Ca Na Li Mg Al Zn Fe Sn Pb H Cu Hg Ag Pt Au E ? (Li + /Li) – 3.040 VE ? ( K + /K ) – 2.924 V- 根据电极电 势判断： Li 的还原性更 强 ，其活泼 性应比 K 大 ， 但实际上 Li 与水反应还不如 Na 与水反应剧烈。- 主 要 原 因 ： Li 的 熔 点 较 高 ， 其 与 水 反 应 的 反 应 热 不 足 以 使 之 熔 化 ， 造 成 固 态 Li 与 水 接 触 的 机 会 不 及 Na ， 且 产 物 LiOH 的溶解度低，覆盖在 Li 表面也会阻碍反应进一步进行。- 结论： E ? 只是说明了热力学上的反应可能性问题 ，不能说 明反应速率问题 。金属活泼性顺序表则是热力学因素和动 力学因素综合影响的结果。 知 行 合 一 、 经 世 致 用思考题非 标准态下 的电极电 势应该如 何理论计 算呢 ？与标准电极电势有关系吗？ 能斯特方程1. 电池电动势的能斯特方程 188