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第六讲 沉淀与溶解平衡知 行 合 一 、 经 世 致 用6.1溶解度与溶度积6.2溶度积规则、同离子效应和盐效应6.3分步沉淀和沉淀转化6.4沉淀的溶解(一)6.5沉淀的溶解(二)知 行 合 一 、 经 世 致 用 6.1 溶解度和溶度积6.1 Solubility and solubility product知 行 合 一 、 经 世 致 用 溶解度solubility在一定温度下,达到溶解平衡时,一定量的溶剂中含有溶质的质量 ,称为 溶解度 ,用符号 S 表示。物质的分类 可溶物质S 1g / 100g H 2 O 微溶物质1g /100g H 2 O S 0.01g /100gH 2 O 难溶物质S 0.01g / 100g H 2 O知 行 合 一 、 经 世 致 用溶度积溶解 沉淀solubility productA m B n (s)m A n + (aq) + n B m - (aq)c (A n ? ) ?? c (B m ? ) ?? c c?? ? ???? =[ ? ] ·[ ? ]B m -A n + H 2 O A m B n知 行 合 一 、 经 世 致 用A n +B m - ?? ? ???? = c ( A n + ) m · c ( B m ? ) n?? ? ???? : 溶度积常数,简称溶度积 - 溶度积反映了难溶电解质在水中的溶解能力大小 。与其他平衡常数的性 质一样,在稀溶液中 ?? ? ???? 的数值只随温度变化而改变,但是变化不大。 ? 溶度积的性质 与难溶电解质的本性有关 ,不同难溶电解质的 ?? ? ???? 不同。 与温度有关 。手册中一般给出难溶电解质在 25 oC 时的 ?? ? ???? 。 沉淀 溶 解平 衡是 两相 平 衡 , 只有 饱 和溶 液或 两 相共 存时 才 是平 衡态 。 平衡时的 ?? ? ???? 大小与沉淀的量无关,与溶液中离子浓度的变化无关 , 离子浓度变化时,只能使平衡移动,并不能改变 ?? ? ???? 。知 行 合 一 、 经 世 致 用老师,溶解度和溶度积常数都能反映难溶电解质的溶解能力,它们之间有什么关系呢?知 行 合 一 、 经 世 致 用? 溶度积与溶解度的关系 ( 1 )对 AB 型难溶物质,如 CaCO 3 ,若其溶解度为 S ,则有:CaCO 3 (s) ? Ca 2+ (aq) + CO 32- (aq) S S平衡浓度 /mol·L -1 ?? ? ???? (CaCO 3 ) = S 2( 2 )对 A 2 B 或 AB 2 型难溶物质,如 Ag 2 CrO 4 ,若其溶解度为 S ,则有: Ag 2 CrO 4 (s) ? 2Ag + (aq) + CrO 42- (aq) 2 S S?? ? ???? (Ag 2 CrO 4 ) = (2 S ) 2 · S = 4 S 3平衡浓度 /mol·L -1知 行 合 一 、 经 世 致 用例 125 o C , AgCl 的溶解度为 1.92 × 10 -3 g·L -1 ,求同温度下 AgCl的溶度积。 解: 将溶解度单位换算成 mol·L -1 ,则: ?? = = 1.34 × 10 mol·L 143.3 AgCl(s) ? Ag + (aq) + Cl - (aq)1.92 × 10 ??? -5 -1平衡浓度 /mol·L -1SS?? ? ???? (AgCl) = c (Ag + ) c (Cl - ) = S 2 = 1.80 × 10 -10故:知 行 合 一 、 经 世 致 用例 225 o C ,已知 K sp (Ag 2 CrO 4 ) = 1.1 × 10 -12 ,求 S (Ag 2 CrO 4 )/(g·L -1 ) 。解:Ag 2 CrO 4 (s) ? 2Ag + (aq) + CrO 42- (aq) 2 x x?? ? ???? (Ag 2 CrO 4 ) = c (Ag + ) 2 c (CrO 42- ) 1.1 × 10 -12 = 4 x 3 x = 6.5 × 10 -5c eq /mol·L -1故:S = 6.5 × 10 -5 × 331.7 = 2.2 × 10 -2 g·L -1知 行 合 一 、 经 世 致 用AgCl 和 Ag 2 CrO 4 的溶度积 ( ?? ? ???? ) 和溶解度 ( S ) 的数值大小有什么关系?为什么? ?? ? ????1.8 × 10 -101.1 × 10 -12 S1.92 × 10 -3 2.2 × 10 -2 AgClAg 2 CrO 4知 行 合 一 、 经 世 致 用 ?? ? ????1.8 × 10 -10 (大)1.1 × 10 -12 (小)
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