《无机化学》课件-3.7.2-习题课.pptxVIP

第 3 讲 化学动力学基础 3.7 习题课3.7 Excise Class知 行 合 一 、 经 世 致 用知识总结 化学动力学基础有关计算 - 根据相关已知条件，确定反应级数，写出反应 速率方程，并求算反应的速率常数等。 - 掌握一级反应、二级反应、零级反应的特征， 熟练运用这几类反应的速率方程、动力学方程 及半衰期公式进行计算。 - 灵活运用阿伦尼乌斯公式计算反应的活化能、 速率常数等。知 行 合 一 、 经 世 致 用省博物馆HUNAN MUSEUM据考证，马王堆汉墓古尸为2100多年前西汉长沙国丞相利苍的妻子辛追夫人，年龄约50岁。虽然经历了两千多年，出土时软组织有弹性， 关 节 能活动，血管清晰可见，是世界上保存最好的湿尸，被誉为“东方睡美人”。汉墓古尸辛追夫人及复原蜡像知 行 合 一 、 经 世 致 用老师，我曾经看到一篇科普文章，里面介绍了 可以用放射性碳测定 古文物的年代。知 行 合 一 、 经 世 致 用碳-14 测年法 根据放射性碳-14蜕变的程度来推算古文物的 年代。这种蜕变属于动力学一级反应，其速 率方程为：r = k N（k 为一级反应速率常数， N 为 所 存 在 C-14 核 的 数 目 ） ， 蜕 变 的 半 衰 期为5730年。碳-14 测年法可以测定距今5万 年内的生物化石、绘画、木乃伊等的年代。 知 行 合 一 、 经 世 致 用习题 1 已知： 活着的动物体内 14 C 和 12 C 两种同位素的比值和大气中 CO 2 所含这两 种同位素的比值是相等的，但动物死亡后，由于 14 C 不断蜕变， 即 146 C → 147 N + -1 0 e ，其半衰期 t 1/2 = 5730 a ， 14 C/ 12 C 值不断下降。考古工作者根据 14 C/ 12 C 值的变化即可推算生物化石的年龄。 如周口店山顶洞遗址出土的斑鹿骨化石的 14 C/ 12 C 值 是 现 生 存 动 植 物 的 0.109 倍 。 计算： 该化石的年龄 。知 行 合 一 、 经 世 致 用周口店山顶洞遗址出土的 斑鹿左下颌骨化石 解：放射性 14 C 蜕变是一级反应，其半衰期为：0.693 k 1t 1/2 == 5730 k 1 = 1.2 × 10 -4 a -1根据一级反应动力学方程可得：c 0c = k 1 ? tln1 -4ln= 1.2 × 10 t0.109t = 1.84 × 10 4 a故：知 行 合 一 、 经 世 致 用习题 2 某 基 元 反 应 A → B ， 其 活 化 能 为 E a = 60.4 kJ·mol -1 ， 逆 反 应 活 化 能 为 E a ′ = 95.6 kJ·mol -1 。 （ 1 ） 试定性判断该反应是吸热还是放热反应，求算该反应的 ? r H 。 （ 2 ） 若 298 K 时的速率常数 k = 2.3 × 10 -2 s -1 ，求 373 K 时的速率常数。 （ 3 ） 求阿伦尼乌斯公式中的指前因子 A 。知 行 合 一 、 经 世 致 用解： （ 1 ）因为 E a E a ′ ， 故该反应属于 放热反应。 ? r H = E a – E a ′ = 60.4 – 95.6 = – 35.2 kJ·mol -1 （ 2 ） 根 据 对 数 形 式 的 阿 伦 尼 乌 斯 公 式 ： k 2 E a 1 1 k 1 2.303 R T 2 T 1 k 22.3 × 10 -21 1 60.4 × 10 32.303 × 8.314()lg= – –373 298k 2 = 3.1 s -1知 行 合 一 、 经 世 致 用（ 3 ） 根 据 指 数 形 式 的 阿 伦 尼 乌 斯 公 式 ：E- RT ak = A · e 60.4 × 10 38.314 × 298–2.3 × 10 -2 = A · eA = 9.1 × 10 8 s -1知 行 合 一 、 经 世 致 用