《无机化学》课件-4.4.2-化学平衡的移动.pptxVIP

第 4 讲 化学平衡原理 4-4 化学平衡的移动4-4 Shift of Chemical Equilibrium知 行 合 一 、 经 世 致 用 化学平衡 相对的、暂时的、 动态平衡 外界条件变化原有平衡被破坏 ，平衡系统的宏观性质和物质的组成也随之变化， 直到建立新的化学平衡。化学平衡的移动知 行 合 一 、 经 世 致 用 当外界条件改变时，可逆反应从一种平衡 状 态 转 变 到 另 一 种 平 衡 状 态的过程，叫做 化学平衡的移动 。~ 影响平衡移动的主要外界因素 ~ 1浓度 2压力 3温度知 行 合 一 、 经 世 致 用反应处于化学平衡时： J = K 改变条件 J ≠ K知 行 合 一 、 经 世 致 用浓度对化学平衡移动的影响 对于任一化学反应： a A + b B c C + d D 在等温等压下： Δ r G m = – RT ln K + RT ln J 若 J 与 K 的关系为：- J = K ， 则 Δ r G m = 0 ， 反应达到平衡。- 当增加反应物或减小产物浓度时 ： J K ， Δ r G m 0 ， 平 衡 正 向 移 动 。- 当减小反应物或增大产物浓度时 ： J K ， Δ r G m 0 ， 平 衡 逆 向 移 动 。知 行 合 一 、 经 世 致 用 压力对化学平衡移动的影响（1）分压对化学平衡的影响 对于有气体物质参与的反应，气体分压的影响与浓度的影响一致， 可以按浓度影响进行处理。 - 当增加反应物或减小产物分压时 ： J K ， Δ r G m 0 ， 平 衡 正 向 移 动 。 - 当减小反应物或增大 产物分压时 ： J K ， Δ r G m 0 ， 平 衡 逆 向 移 动 。知 行 合 一 、 经 世 致 用（2）总压对化学平衡的影响 a A( g ) + b B( g )c C(s) + d D( g ) 在等温条件下，对于上述有气体参与、已 达 平 衡 的 反 应 ， 若 改 变 反 应 体 系的总压，分两种情况对化学平衡产生影响。情况 1： a + b = d反应物与产物气体分子总数相等增加总压与降低总压 都将不会改变 J 值 如： CO(g) + H 2 O(g) Fe 2 O 3 (s) + 3CO(g)平衡不发生移动仍维持 J = K H 2 (g) + CO 2 (g) 2Fe(s) + 3CO 2 (g)知 行 合 一 、 经 世 致 用情况 2： a + b ≠ d反应物与产物气体分子总数不相等 增加总压与降低总压 都将会改变 J 值如： 合成氨反应 N 2 (g) + 3H 2 (g) 在某温度下达到平衡时，有：平衡将发生移动此时 J ≠ K 2NH 3 (g) [ p (NH 3 ) / p ] 2[ p (N 2 ) / p ] [ p (H 2 ) / pJ == K] 3知 行 合 一 、 经 世 致 用如果体系 总压增大至原来的 2 倍 ，则各物质的分压也分别增大至原来的 2 倍，此时的反应商（ J ）为： [ 2 p (NH 3 ) / p ] 2[ 2 p (N 2 ) / p ] [ 2 p (H 2 ) / p ] 3= K 4J =如果体系 总压降低至原来的 1/2 ，则各物质的分压也分别降低至原来的 1/2 ，此时的反应商（ J ）为： [ 0.5 p (NH 3 ) / p ] 2[ 0.5 p (N 2 ) / p ] [ 0.5 p (H 2 ) / pJ == 4 K] 3知 行 合 一 、 经 世 致 用 对于反应前后气体分子数不相等的反应：- 增加总压，平衡将向气体分子总数（即体积）减小的方向移动；- 减小总压，平衡将向气体分子总数（即体积）增大的方向移动。知 行 合 一 、 经 世 致 用在 一 定 温 度 下 ， 反 应 PCl 5 (g) PCl 3 (g) + Cl 2 (g)达到平衡以后，维持温度和体积不变，向容器中加入一定量惰性气体（如 N 2 ），平衡将如何移动？讨论题知 行 合 一 、 经 世 致 用温度对化学平衡移动的影响 ? 温度对平衡的影响是从 改变平衡常数（ K ） 而产生的。（ 1 ）（ 2 ） Δ r G m = – RT ln K Δ r G m = Δ r H m – T Δ r S m将 （ 1 ） 代 入 （ 2 ） 并 整 理 得 ：Δ r H m RTΔ r S m Rln K = –（ 3 ）+知 行 合 一 、 经 世 致 用设某化学反应： - 在 T 1 和 T 2 时 对 应 的 标 准 平 衡 常 数 分 别 为 K 1 和 K 2 ； - Δ r H m 和 Δ r S m 随 温 度 变 化 较 小 ， 可 以 忽 略 不 计 。将 上 述