《无机化学》课件-3.4.2-温度与反应速率的关系.pptxVIP

第 3 讲 化学动力学基础 知 行 合 一 、 经 世 致 用 3.4 温度与反应速率的关系3.4 Relationship between Temperature and Reaction Rate 知 行 合 一 、 经 世 致 用氢气 和 氧 气 混 合 ， 在 常 温下反 应 十 分 缓 慢 ， 难 以 观察到 有 水 生 成 ； 但 在 高 温下（ 1073 K ）剧烈反应，发生爆炸。 知 行 合 一 、 经 世 致 用石灰石在常温下很稳定，但是在高温下就容易发生分解反应。夏天气温高，食物容易腐烂变质，而放在冰箱里的食物就能储存较长时间。 知 行 合 一 、 经 世 致 用rT1r T 2爆炸反应特征。开始时温度影响不大，到达一定极限时，反应以爆炸形式极快的进行。rT酶催化反应特征。可能因为温度升高到一定值时，酶的结构遭到破坏而失活，导致了反应速率降低。3r T 4某些碳氢化合物（如烃类）气相氧化反应特征。可能是发生了副反应。rT温度升高速率反而降低，很少见，如 NO氧化生成 NO 2的反应。5 反应速 率 随 温 度 的升高 而 逐 渐 加 快，它 们 之 间 呈 指数关 系 。 这 类 反应最为常见。图 3-2 反应速率与温度的关系 知 行 合 一 、 经 世 致 用1884 年，荷兰物理化学家 范特霍夫根据实验归纳得到近似规则：k T +10 k T= 2 ~ 4范特霍夫（van t Hoff）荷兰化学家，第一位诺贝尔化学奖得主。在化学动力学、化学平衡和渗透压等方面取得了杰出成就，而且开创了以有机化合物为研究对象的立体化学。 知 行 合 一 、 经 世 致 用- 1889 年 ， 瑞典科学家阿伦尼乌斯 提出了化学反应速率常数 （ k ） 和温度 （ T ） 之间的定量关系式， 即 阿伦尼乌斯公式。指数形式： k = A · eE- RT a阿伦尼乌斯 k ： 速率常数 A ： 指前因子 E a ： 反应活化能 R ： 摩尔气体常数? 1903年诺贝尔化学奖获得者。? 获 奖 原 因 ： 创立电离学说。 知 行 合 一 、 经 世 致 用k = A · eE- RT a阿伦尼乌斯公式指数形式：- 速 率 常 数 （ k ） 与 温 度 （ T ） 之 间 呈 指 数 关 系 ， T 的 微 小 变 化 ， 都 可 能 导 致 k 变 化 很 大 。 特 别 是 当 反 应 活 化 能 E a 较 大 时 变 化 更 加 明 显 。 表 3-3 反应温度与活化能对反应速率变化的影响E a /kJ·mol -1T 1 / KT 2 / KlgK 2K 1K 2K 1 202515005005205200.0801.0081.2010.2升高温度，反应速率增大；活化能大的反应，反应速率变化更明显。 知 行 合 一 、 经 世 致 用k = A · eE- RT a指数形式：阿伦尼乌斯公式：（ 1 ）对数形式： 取对数 E aln k = – + ln A RT（ 2 ）- 如果反应是在不同的温度（ T 1 和 T 2 ）下 进 行 ， （ 2 ） 式 还 可 以 变 换 为 ： k 2 E a 1 1ln = – ( – ) k 1 R T 2 T 1或k 2 E a 1 1k 1 2.303 R T 2 T 1lg = – ( – )（ 3 ）（ 4 ）- 已知 ： T 1 和 T 2 、 k 1 和 k 2 ，可求 E a ；- 已知 ： E a 、 T 1 和 k 1 、 T 2 ，可求 k 2 。 知 行 合 一 、 经 世 致 用例3 在 300 K 时 ，鲜牛奶大约 5 h 变酸，但在 275 K 的冰箱中可保持 50 h ，计算牛奶变酸反应的活化能 。 解： 牛 奶 变 酸 是 一 个 化 学 反 应 ， 其 反