《无机化学》课件-4.5.2-习题课.pptxVIP

第 4 讲 化学平衡原理 4.5 习题课4.5 Excise Class知 行 合 一 、 经 世 致 用知识总结 化学平衡原理有关计算 - 计算标准平衡常数 K 。 方法一： 根据平衡常数表达式计算 方法二： 根据 Δ r G m = – RT ln K 计算 - 标准平衡常数( K )的应用 应用一： 预测反应方向（比较 J 和 K 的大小） 应用二： 判断反应程度（计算 K 和转化率 α ） - 化学平衡的移动 主要因素： 浓度、压力、温度知 行 合 一 、 经 世 致 用习题 1 已知反应 Ag 2 CO 3 (s)Ag 2 O(s) + CO 2 (g) ，根据以下热力学数据：Ag 2 CO 3 (s) – 505.8 167.4Ag 2 O(s)– 31.05 121.3 CO 2 (g)– 393.5 213.7? r H m / kJ·mol -1 ：S m / J·mol -1 ·K -1 ：（ 1 ） 通过计算判断 298 K 、 100 kPa 时上述反应能否自发进行？（ 2 ） 计算上述反应在 373 K 时的标准平衡常数。（ 3 ） 在 373 K 时烘干 Ag 2 CO 3 (s) ， 为防止其受热分解，空气中 CO 2 的分压 应为多少？知 行 合 一 、 经 世 致 用解：（ 1 ） ? r H m (298 K) = ? f H m [Ag 2 O(s)] + ? f H m [CO 2 (g)] – ? f H m [Ag 2 CO 3 (s)] = – 31.05 + (– 393.5) – (– 505.8) = 81.25 kJ·mol -1 ? r S m (298 K) = S m [Ag 2 O(s)] + S m [CO 2 (g)] – S m [Ag 2 CO 3 (s)] = 121.3 + 213.7 – 167.4 = 167.6 J·mol -1 ·K -1 根据吉布斯-亥姆霍兹公式： Δ r G m (298 K) = Δ r H m (298 K) – T Δ r S m (298 K) = 81.25 – 298 × 167.6 × 10 -3 = 31.3 kJ·mol -1 Δ r G m (298 K) 0 ，故该条件下 反应正向不能自发进行。知 行 合 一 、 经 世 致 用（ 2 ）因为 ? r H m 、 ? r S m 随温度变化不大，即： Δ r G m ( T ) ≈ Δ r H m (298 K) – T Δ r S m (298 K) = 81.25 – 373 × 167.6 × 10 -3 = 18.74 kJ·mol -1根据Δ r G m = ? RT ln KΔ r G m RT18.74 × 10 38.314 × 373= – 6.04ln K ==K = 2.38 × 10 -3知 行 合 一 、 经 世 致 用（ 3 ） 要防止 373 K 时 Ag 2 CO 3 (s) 受热分解，也就是要使反应 Ag 2 CO 3 (s)Ag 2 O(s) + CO 2 (g) 不能正向自发进行，则要满足 J K ，即： p (CO 2 ) J = p K故：p (CO 2 ) 2.37 × 10 -1 kPa知 行 合 一 、 经 世 致 用习题 2 已知气相反应： N 2 O 4 (g) = 2NO 2 (g) ，在 45 ℃ 时向 1.00 dm 3 真空容器中 引入 6.00 × 10 -3 mol N 2 O 4 ，达到平衡后总压力为 25.9 kPa 。 （ 1 ）计算该温度下 N 2 O 4 的解离度 α 和平衡常数 K ； （ 2 ）已知该反应 Δ r H m = 72.8 kJ·mol -1 ，计算该反应的 Δ r S m ； （ 3 ）计算 100 ℃ 时的 K ，并说明升高温度对平衡的影响。知 行 合 一 、 经 世 致 用解： （ 1 ） 首 先 求 出 反 应 初 始 N 2 O 4 的 压 力 为 ： nRT 6.00 × 10 -3 × 8.314 × (45+273) V 1.00 × 10N 2 O 4 (g)=2NO 2 (g)初始压力 / kPa平衡压力 / kPa 15.915.9(1 – α ) 02 × 15.9 α 则： 15.9(1 – α ) + 2 × 15.9 α = 25.9 故 N 2 O 4 的解离度为 ： α = 62.9%平衡时各物质的压力分别为： p (N 2 O 4 ) = 5.9 kPa ， p (NO 2 ) = 20.0 kPa [ p (NO 2 ) / p ] 2 [20.0 / 100 ] 2 平衡常数为 ： K = [ p (N 2 O 4 )