《无机化学》课件-3.3.2-浓度与反应时间的关系.pptxVIP

第 3 讲 化学动力学基础 3.3 浓度与反应时间的关系3.3 Realtionship betwen Concentration and Reaction Time知 行 合 一 、 经 世 致 用- 反应物浓度 和 反应速率 之间的关系是化 学动力学一个重要问题。- 反应物和生成物浓度 与 反应时间 的关系， 也是研究化学动力学的人们所关心的重 要问题。 ? 某生成物浓度达到一定数值所需要的时间？ ? 反应进行到某一时间，体系中还存在多少 反应物？知 行 合 一 、 经 世 致 用- 几种具有简单级数的反应一级反应二级反应零级反应反应速 率 与 反 应 物 浓 度 的 一 次 方成正比的反应，称为 一级反应 。一级反应实例：Ra +HeRa →（ 1 ） 放 射 性 元 素 的 蜕 变 反 应 ：226 88222 8842N 2 O 5 → N 2 O 4 + 1/2O 2（ 2 ） N 2 O 5 的分解反应 ：（ 3 ） 蔗 糖 水 解 反 应 ：C 12 H 22 O 11 + H 2 O → C 6 H 12 O 6 + C 6 H 12 O 6蔗糖葡萄糖果糖知 行 合 一 、 经 世 致 用A → P设某一级反应为：d c (A) d tr = –其速率方程的微分表达式为：= k 1 c (A)（ 1 ）d c (A) c (A)整理得：= – k 1 d t（ 2 ）设 反应物 A 的初始浓度为 c 0 (A) ， t 时刻的浓度为 c (A) ，式 （ 2 ） 两侧同时积分可得：c (A) d c (A)t∫ c 0 (A) c (A)∫ 0 k 1 d t= –（ 3 ） 一级反应速率方程的 积分表达式 ，也称之为一级反应的 动力学方程。 ln c 0 (A) – ln c (A) = k 1 t 再经变换可得：知 行 合 一 、 经 世 致 用反应物 消耗一半所需的时间 叫做半衰期 ，用 t 1/2 表示。对于一级反应，根据其速率方程和浓度可得其 半衰期为 ：ln c 0 – ln c = k 1 t c 0 c = 2 ln c 0 / c ln2= = = k 1 k 10.693 k 1t 1/2? 一级反应的 半衰期与反应的速率常数 k 1 成反比，而与反应物的起始浓度 c 0 无关。 知 行 合 一 、 经 世 致 用例2 解：反应 A → B 的半衰期与 A 的初始浓度无关。在 27 ℃ 时 t 1/2 = 300 s ，此温度下若 A 的初始浓度 c 0 = 1.00 mol·L -1 ，那么当 t = 200 s 时，A 的转化率是多少？ 半衰期 t 1/2 与 A 的初始浓度 c 0 (A) 无关，因此该反应是 一级反应 。0.693 k 1t 1/2== 300 s则：k 1 = 2.31 × 10 -3 s -1知 行 合 一 、 经 世 致 用 再根据：故转化率为： ln c 0 – ln c = k 1 tln1.0 – ln c = 2.31 × 10 -3 × 200 c = 0.63 mol·L -1 1.00 – 0.63 ɑ = × 100% = 37.0% 1.00知 行 合 一 、 经 世 致 用反应速 率 与 反 应 物 浓 度 的 二 次 方成正比的反应，称为 二级反应 。 二级反应实例：（ 1 ） CO + NO 2 → CO 2 + NO（ 2 ） 分解反应 ： 2NO 2 → 2NO + O 2 （ 3 ） 有机物二聚反应 ： 2C 2 H 4 → (C 2 H 4 ) 2知 行 合 一 、 经 世 致 用以 2A→ P 型二级反应为例：d c (A) d tr =–= k 2 c (A) 2对于二级反应 2A→ P ， 速率方程为 ： 1c (A) 1c (A) 0上式进行整理并积分可得二级反应的 动力学方程：–= k 2 t 1k 2 c (A) 0t 1/2 =二级反应的 半衰期：? 二级反应的半衰期 与反应的速率常数 k 2 及 反应物的起始浓度 c 0 均成反比 。知 行 合 一 、 经 世 致 用反应速率与 反应物浓度无关 的反应，称为 零级反应 。零级反应实例：dc (A) = k dt 0r = –- 速率方程 ： Wcatalysisc (A) 0 – c (A) = k 0 t2NH 3 (g)N 2 (g) + 3H 2 (g)- 动力学方程 ：c (A) 0 2 k 0t 1/2 =- 半衰期：知 行 合 一 、 经 世 致 用总结比较表3-2 一级反应、二级反应和零级反应的比较定义速率方程动力学方程半衰期反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应。c 0 c = k 1 ? t0.693 k 1lnr = k 1 ? c一级反应t