《无机化学》课件-2.14.2-习题课.pptxVIP

第 2 讲 化学热力学基础 知 行 合 一 、 经 世 致 用 2.14 习题课2.14 Excise Class 知 行 合 一 、 经 世 致 用知识总结 化学热力学有关计算 - 热力学第一定律 ： ? U = Q + W - 赫斯定律 ： ? H 总 = ? H 1 + ? H 2 + ? H 3 + ·· · （ 其它热力学函数也适用 ） - 吉布斯-亥姆霍兹公式 ： ? G = ? H – T ? S? r G m = ? r H m – T ? r S m- 判断反应自发性- 求转变温度 知 行 合 一 、 经 世 致 用H 2H 2能否通过分解水生成氢气，从而满足人类对能源的需求？ H 2 知 行 合 一 、 经 世 致 用H 2 O (l) = H 2 (g) + 2 O 2 (g) 解析： 1 △ f H m /kJ?mol -1 –285.8 0 0 S m /J?mol -1 ?K -1 68.9 130.7 205.1△ r H m = 0 + 0 – (–285.8) = 285.8 kJ?mol -1 △ r S m = 130.7 + 1/2 × 205.1 – 68.9 = 164.4 J?mol -1 ?K -1根据吉布斯-亥姆霍兹公式可得： △ r G m = △ r H m – T △ r S m = 285.8 × 10 3 – 298 × (164.4) = 236.8 kJ·mol -1 0 知 行 合 一 、 经 世 致 用H 2 ↑ + O 2 ↑通电可以通过 电解水 生成氢气和氧气： H 2 O- 电解海水一般不会直接分解为 H 2 和 O 2 ，因为海水中 含有大量的盐，电解时可能首先发生电解的是盐溶液， 而不是电解水。- 电解海水还有可能导致电极腐蚀。 H 2H 2 H 2H 2H 2H 2H 2可以电解海水释放出氢气吗？ 知 行 合 一 、 经 世 致 用我国在海水分解制氢方面取得重要进展科技前沿 2019年4月，我国北京化工大学和美国斯坦福大学等合作，在国际著名期刊《美国科学院院报》（PNAS）上发表题为“ 太阳能驱动的、持续稳定的海水分解制氢 ”的研究论文，展示了一种通过微纳结构化电极电解海水制氢的新方法。该研究为稳定的海水电解开发提供了经济低廉的电催化剂方案，对氢燃料的生产具有重要意义。PNAS , 2019 , 116, 6624-6629 Solar-driven, highly sustained splitting of seawater into hydrogen and oxygen fuels 知 行 合 一 、 经 世 致 用已知： 已知 298 K 时反应：3Fe(s) ＋ 4H 2 O(g) = Fe 3 O 4 (s) ＋ 4H 2 (g) 027–242 189–1117 146 0131? f H m / kJ·mol -1S m / J·mol -1 ·K -1计算： （ 1 ） 上述反应在 1200 ℃ 时能否自发进行？ （ 2 ） 欲 使 此 反 应 自 发 进 行 ， 必 须 控 制 多 高 温 度 ？ 知 行 合 一 、 经 世 致 用? r G m = ? r H m – T ? r S m = –149 × 10 3 – (1200 + 273 ) × (–167)【解】 （ 1 ） 298 K 时反应的有关数据为： ? r H m = [(–1117) + 0] – [0 + (–242 × 4)] = –149 kJ·mol -1 ? r S m = (146 + 131 × 4) – (27 × 3 + 189 × 4) = –167 J·mol -1 ·K -1 由于 ? r H 和 ? r S 随温度变化很小，在 1200 ℃ 时： = 97.0 kJ·mol -1 0△ r G m 0 ， 表明该反应在 1200 ℃ 时 不能自发进行 。注意单位！ 知 行 合 一 、 经 世 致 用（ 2 ） 令 ? r G = 0 ，则转变温度为：T 转变