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第 2 讲 化学热力学基础
知 行 合 一 、 经 世 致 用 2.12 吉布斯自由能及其判据2.12 Gibbs Free Energy and Its Criterion
知 行 合 一 、 经 世 致 用 知识回顾 熵增加原理 : ? S 总 = ? S 体系 + ? S 环境 ≥ 0- 如果能找到一个 不用考虑环境因素,只需考虑 体系本身的性质 ,就可以对化学反应的自发性 进行判断,这样处理问题就将更为方便。
J.W.Gibbs知 行 合 一 、 经 世 致 用1876~1878 年,美国科学家吉布斯在前人研究的基础上,引入了一个新的 热 力 学 函数—— 吉布斯自由能(G ),以作为在一般条件下,过程或反应自发方向的判据。美国著名物理化学家,他奠定了化学热力学基础,提出了吉布斯自由能、化学势等概念,阐明了化学平衡、相平衡、表面吸附等现象本质。他创立了向量分析并将其引入数学物理之中。吉布斯
知 行 合 一 、 经 世 致 用?S 总 = ?S 体系 +Q 环境 TT ? S 体系 ? ? H 体系 ≥ 0- 通常来说, 大多数的化学反应是在恒温恒压条件下进行的 。- 在恒温恒压条件下: Q 环境 = ? ? H 体系- 对于一个自发进行的反应: ?S 总 = ?S 体系 + ? S 环境 ? H 体系 T
移项可得:知 行 合 一 、 经 世 致 用( H 2 ? TS 2 ) ? ( H 1 ? TS 1 ) ≤ 0设 G = H ? TS ,则上式可变为: ? G = G 2 ? G 1 ≤ 0整理可得(对于体系): ? H ? T ? S ≤ 0 即: ( H 2 ? H 1 ) ? T ( S 2 ? S 1 ) ≤ 0- G 即为 吉布斯自由能 , 是一个热力 学状态函数,属于体系的广度性质。- 赫斯定律也适用与吉布斯自由能。
知 行 合 一 、 经 世 致 用? G 0,= 0, 0,过程自发 、 反应 正向自发可逆过程 、 反应 处于化学平衡过程不自发 、 反应 正向不自发 吉布斯自由能判据 在恒温恒压条件下,可用体系的吉布斯自由能变( ?G )来判断一个过程或反应的自发性。
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