《无机化学》课件-2.2.2-功和热.pptxVIP

第 2 讲 化学热力学基础 2.2 热和功2.2 Heat and Work知 行 合 一 、 经 世 致 用知识回顾 热力学基本概念 - 体系与环境 - 状态与状态函数 - 过程与途径功与热-知 行 合 一 、 经 世 致 用热和功（heat and work）热 热是因温度不同而在体系和环境之间传递的能量形式，常用符号 Q 表示。 ? 热的符号 - 体 系 从 环 境 吸 热 为 正 （ Q 0 ） - 体 系 向 环 境 放 热 为 负 （ Q 0 ）知 行 合 一 、 经 世 致 用热和功（heat and work） 功 除了热以外，体系和环境之间的其它一切能量传递形式都称之为功，常用符号 W 表示。如体积功、电功、机械功、表面功等。 ? 功的符号 - 环 境 对 体 系 做 功 为 正 （ W 0 ） - 体 系 对 环 境 做 功 为 负 （ W 0 ）知 行 合 一 、 经 世 致 用 由于 化学反应通常不做电功、表面功等非体积功 ，因此，对于有体积变化的化学反应或相变过程而言， 通常只做体积功。知 行 合 一 、 经 世 致 用- 体积功一般用 W 表示，非体积功 用 W′ 表 示 。- 液体和固体在变化过程中体积的 变化很小，因此 体积功通常是 针对气体而言 进 行 讨 论 。 体系 反抗外压发生体积变化时产生的功。知 行 合 一 、 经 世 致 用p 外 = p 2 理想气体 p 2 、 V 2 终态p 外 = p 1 理想气体 p 1 、 V 1 始态活塞气缸 L等温膨胀当缸内气体的内压与外压相等，即 p 外 = p 1时，体系处于热力学平衡态，即 始态 。理想气体做等温膨胀，缸内气体 反抗外压 ( p 外 = p 2 ) 使活塞移动了距离 L ，达到新的热力学平衡态，即 终态 。知 行 合 一 、 经 世 致 用体系反抗外压 p 外 对环境所作的体积功可以用下式计算： W = – F × L = – p 外 × S × L = – p 外 × Δ V – p 外 × Δ V 注意： （ 1 ） p 外 等于气体做等温膨胀达到终态时的压力 p 2 ； （ 2 ） ? V = V 2 ? V 1 。知 行 合 一 、 经 世 致 用 始态p 1 = 405.2 kPaV 1 = 1.00 LT 1 = 273 K 途 径 B I 终态p 2 = 101.3 kPaV 2 = 4.00 LT 2 = 273 K 途径 B II 途径 A 中间态p′ = 202.6 kPaV′ = ?T′ = 273 K知 行 合 一 、 经 世 致 用 始态p 1 = 405.2 kPaV 1 = 1.00 LT 1 = 273 K 终态p 2 = 101.3 kPaV 2 = 4.00 LT 2 = 273 K途径 A（ 1 ）途径 A （一次等温膨胀过程）： 外压从 405.2 kPa 一次减小到 101.3 kPa ，气体自动 迅速膨胀到终态。理想气体反抗外压对外作功为： W 1 = – p 外 ? V = ? p 2 ? V = – 101.3 × 10 3 × (4 – 1) × 10 -3 = – 304 J知 行 合 一 、 经 世 致 用 中间态p′ = 202.6 kPaV′ = ?T′ = 273 K 终态p 2 = 101.3 kPaV 2 = 4.00 LT 2 = 273 K 始态p 1 = 405.2 kPaV 1 = 1.00 LT 1 = 273 KB IB II（ 2 ）途径 B （两次等温膨胀过程）： 外压从 405.2 kPa 首先减小到 202.6 kPa ，气体发生 一次等温膨胀 (B I ) ；然后外压再减小到 101.3 kPa ，气体发生第二次等温膨胀 (B II ) 到终态。此时理想气体反抗外压对外作功为： W 2 = W I + W II = [ ? p′ ( V′ ? V 1 )] + [ ? p 2 ( V 2 ? V′ )] = [ -202.6 × 10 3 × (2-1) × 10 -3 ] ＋ [-101.3 × 10 3 × (4-2) × 10 -3 ] = ? 405 J知 行 合 一 、 经 世 致 用始态终态p 1 = 405.2 kPaV 1 = 1.00 LT 1 = 273 Kp 2 = 101.3 kPaV 2 = 4.00 LT 2 = 273 K中间态中间态C IC IIC IIIC n... ...（ 3 ） 途 径 C （ 无 限 多 次 等 温 膨 胀 过 程 ） ： 在 膨 胀 过 程 中 始 终 保 持 外 压 比 气 缸 内 压 力 只 差 一无限小的值dp，即每一步均为 p 外 = p 体 - dp，这一过程也称为