《无机化学》课件-2.11.2-熵与热力学第三定律.pptxVIP

第 2 讲 化学热力学基础 2.11 熵与热力学第三定律2.11 Entropy and the Third Law of Thermodynamics知 行 合 一 、 经 世 致 用知识回顾 推动反应自发进行的因素 - 能量减低趋势 - 混乱度增大趋势知 行 合 一 、 经 世 致 用混乱度就是指体系混乱的程度。 熵知 行 合 一 、 经 世 致 用 熵Entropy 熵- 熵代表体系混乱度的大小 。 用 S 表示，单位是 J·K -1 。 火： 表示与热有关。 商： 说明是两个量 相除的商值。知 行 合 一 、 经 世 致 用 熵的特点- 体 系 的 混乱度越大，熵值越大 。- 熵是体系的 状态函数 ，属广度性质，熵变（ ? S ）的 大小只取决于体系的始态与终态，与变化途径无关。知 行 合 一 、 经 世 致 用 熵变得计算对于恒温可逆过程：- 熵变也称作 “热温商” 。- 相变过程 可以看作是 一 个 恒 温 可 逆 过程，因此可用该式计算其熵变。Q r T? S =- Q r 表示可逆热- r 表示可逆 （ reversible ）知 行 合 一 、 经 世 致 用例4 解：若已知 100 ℃ ， 1.013 × 10 5 Pa 时 ， 18 g H 2 O(l) 变成 H 2 O(g) ，吸热 44.0 kJ ， 该过程的熵变 ? S 为多少？ ? S = = = 117.9 J·K T (100+273.15) 结 论 ： ? S 0 ， 表 明 水 变 成 水 蒸 气 混 乱 度 增 大 、 熵 增 加 。Q r 44.0 × 10 3 -1知 行 合 一 、 经 世 致 用人类社会的发展是一个熵增过程知 行 合 一 、 经 世 致 用破坏环境，熵增加知 行 合 一 、 经 世 致 用治理环境，熵减少知 行 合 一 、 经 世 致 用 若温度（ T ）不变，某体系由状态A 变化到状态 B ，经由 可逆过程 和 不可逆过程 所产生的热分别为 Q 1 和 Q 2 ，这两个过程的熵变分别为多少？讨论题知 行 合 一 、 经 世 致 用奥 地 利 物 理 学 家 玻耳兹曼 把 熵与体系状态的存在概率 联 系 起 来 ， 使 熵 有 了 明 确 的 物 理 意 义 。 S = k ln Ω k — 玻尔兹曼常数 ；Ω — 热力学概率（混乱度） ， 即某一 宏观体系对应的微观状态数。 玻耳兹曼 奥地利著名物理学家，热力学 和统计物理学奠基人之一，从 统计意义对热力学第二定律进 行了阐释。知 行 合 一 、 经 世 致 用S = k ln Ω 体系的微观状态数（ Ω ）越大，表明体系的混乱度越大，熵值（ S ）就越大。知 行 合 一 、 经 世 致 用 a A B C A C B B A C B C A C B A C A B? 6 种排列方式? 微观状态数（ Ω ）为 6 知 行 合 一 、 经 世 致 用bA B CA C BB A CB C AC B AC A BA BA CB AB CC BC ACBCAABAABBCCA B CA C BB A CB C AC B AC A BB CC BA CC AB AA B? 24种排列方式? 微观状态数（ Ω ）为 24知 行 合 一 、 经 世 致 用cA BAB ABABBBAAB ABA BABAA BB A? 12种排列方式? 微观状态数（ Ω ）为 12知 行 合 一 、 经 世 致 用- 对比 a 和 b ，表明 微观粒子的活动范围越大 ， 体系的微观状态数越多，体系混乱度就越大；- 对比 b 和 c，表明 微观粒子数越多 ，体系的 微观状态数也越多，混乱度也就越大。- 微观状态数可以 定量地表明体系混乱度的大小 。知 行 合 一 、 经 世 致 用当物质的温度达到 绝对零度 ，即温度为 0 K ，此时物质内部的热运动就将全部停止。体系的混乱度最低，根据玻尔兹曼关系式 可 得 熵 值 为 0 。物质内部所有微粒都固定不动了，只有一种排列方式，即 只有一种微观状态 。知 行 合 一 、 经 世 致 用完整晶体：- 晶体内部无任何缺陷，因此 热运动几乎停止，质点排列 完全有序，且只有一种排列 方式。 S (0 K) = k ln1 = 0 the third law of thermodynamics 在 绝对零度 时，一切纯物质 的 完整晶体 的熵值 S 0 为零。知 行 合 一 、 经 世 致 用 从 S = 0 的状态出发，使体系变化到终态（ p , T ），这一过程的熵变值就是体系在终态时的绝对熵值。- 一 些 物 质 的 标 准 摩 尔 熵 S m (298.15 K) 见教材附表一。Standard Entropy- 注意： S m ( 单质 )