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第 3 讲 化学动力学基础3.6 催化剂与催化作用 3.6 Catalyst and Catalysis知 行 合 一 、 经 世 致 用知 行 合 一 、 经 世 致 用哈珀与合成氨知 行 合 一 、 经 世 致 用知 行 合 一 、 经 世 致 用催化剂失活 因高温、反应物中存在杂质等原因,导致催化剂中毒、烧结、积炭等现象,使 催化剂的催化能力减 弱 或 失 去 , 叫催化剂失活。催化剂再生 对催化剂进行处理,以 恢复其催化活性。 catalyst 能 改变反应的速率 , 但本身在反应前后的 质量 和化学组成均不变 的物质, 称为催化剂。知 行 合 一 、 经 世 致 用正催化剂作用:加快反应速率。 ? 合成氨工业中的 铁催化剂 ; ? 硫酸生产中的 钒催化剂 ; ? 石油炼制中的 分子筛催化剂 。负催化剂(阻化剂)作用:减慢反应速率。 ? 防止钢铁被腐蚀的 缓蚀剂 ; ? 减慢橡胶老化的 防老化剂 ; ? 减慢油脂酸败的 抑制剂 。 催化作用 catalysis 催化剂在化学反应 中所起的作用,称为 催化作用 。知 行 合 一 、 经 世 致 用催化剂的特征- 催化剂能够实现的是化学反应的“ 量变 ” (即反应速度由慢到快);- 催化剂不能实现“ 质变 ”(即不能使原 本无法发生的反应变为可能)。催化剂只改变化学反应的速率,而并不能使不存在、1不能发生的反应变为现实。催化剂水油知 行 合 一 、 经 世 致 用? 催化 剂 的 加 入 只 能 增 大 反 应 速 度 , 并 不 能增加产量。? 催化剂对正、逆反应都产生同样的影响, 所以作为正反应的优良催化剂也同样是 逆反应的催化剂。 Pt-Pd催化剂只能缩短达到平衡所需的时间,而不能改变平衡的状态,即不能使平衡发生移动。2知 行 合 一 、 经 世 致 用? 在化工生产中,常常会利用催化剂的选择 性,使用特定的催化剂,使得主反应加速, 从而得到较多的主产物,减少其他副反应 和副产物。 Ag CH 3 CHO CH 3 CH 2 OH CH 2 CH 4 催化剂具有选择性。 3知 行 合 一 、 经 世 致 用Al 2 O 3 Fe催化剂N 2 + 3H 2 温度: ~ 500 ℃ 压力: 20 ~ 50 MPa催化剂只有在特定条件下才具有催化活性,否则将失活或中毒。2NH 3 4知 行 合 一 、 经 世 致 用? 载体: 载体本身一般并不具有催化活性, 但可以支持活性物质。- 活性炭载体- 氧化铝载体- 硅胶载体- 分子筛载体工业催化剂通常还需5要一定的载体和助催化剂。? 助催化剂: 本身不具有催化活性,但加入 催化剂中则能提高催化剂的催化作用。 催化剂: 铁催化剂 合成氨 助催化剂: Al 2 O 3 +K 2 O知 行 合 一 、 经 世 致 用对催化作用的原理进行研究 - 有助于寻找更高效率、更廉价、更易制取的催化剂; - 有助于改进和改善许多化学工业生产过程。知 行 合 一 、 经 世 致 用能量A···B催化作用的原理无催化剂A···B···J E 3 E aE 0 A···JE 1 E 2有催化剂A+B+JAB + J催化作用的实质:J :催化剂 反应机理 图 3-5 催化剂改变反应机理示意图非催化反应活化能: E 0 催化反应活化能: E a = (E 1 + E 3 ) – E 2 活化能比较: E a E 0 催化剂改变了反应 机理,降低了反应的 活化能。知 行 合 一 、 经 世 致 用催化作用的类型 均相催化homogeneous catalysis 多相催化heterogeneous catalysis 酶催化enzyme catalysis知 行 合 一 、 经 世 致 用 均相催化: 催化剂与反应物处于同一相的催化反应。 - 均相催化反应通常在气相或液相中进行,催化剂 和反应物均溶于气相或液相中。例1: 酸催化脂类水解 为典型液态均相催化反应。H +均相催化RCOOR′ + H 2 ORCOOH + R′OH homogeneous catalysis知 行 合 一 、 经 世 致 用 例2: 自催化反应 也是均相催化反应。 如:KMnO 4 氧化H 2 O 2 溶液的反应,开始反应很慢,一段时间后反应逐渐加快,KMnO 4 溶液颜色迅速褪去。这是由于反应生成的产物Mn 2+ 对反应具有催化作用。 多相催化: 催化剂与反应物不处于同一相的催化反应。 - 催化剂通常是固体,反应物可以是气体、液体或 固体。 - 多相催化反应都是在催化剂的表面进行,或者说, 反应发生在相与相的界面上。例1: 汽车尾气的清洁处理 是典型的多相催化反应。 多相催化heterogeneous catalysisPt, Pd, Rh2NO(g) + 2CO(
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